本论文分为两个部分:第一部分主要研究钯催化构建含磷氧芳基烯烃轴手性化合物,且产物通过进一步转化能够得到具有特殊结构的五元环磷氧化合物。第二部分主要研究六元环状高碘盐的不对称开环反应,并根据高碘盐的单晶结构推测了反应的催化模型。第一章:钯催化不对称合成芳基烯烃轴手性化合物。反应在过渡金属钯以及TADDOL骨架配体的作用下,利用芳基溴化物与对甲苯磺酰腙进行偶联反应合成芳基烯烃轴手性化合物,反应底物适应性好。产物通过还原即可得到膦-烯烃结构配体,而经过氧化则可以得到联芳基轴手性化合物。第二章:芳基迁移合成五元环状磷酰化合物。含磷酰芳基烯烃化合物在NBS的作用下可以发生溴化反应,随后在t-BuLi的作用下发生芳基迁移反应合成环状磷酰。对照实验表明反应经历协同的芳基迁移过程,芳基迁移速率因芳基电性差别而产生差异,另外,使用手性原料则会得到部分消旋化产物。第三章:六元环高碘盐的去对称化反应。反应利用硫代羧酸钾或乙酸钾作为亲核试剂在铜催化下对六元环高碘盐进行不对称开环反应合成二芳基甲烷类化合物,含有三元环的噁唑啉配体对反应的选择性较好。通过对六元环高碘盐以及产物的单晶结构分析,我们对反应的催化模型进行了研究。