二茂铁修饰的四核银簇的制备、结构表征及其应用

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银簇合物因其结构多样性和突出的性能,受到了人们的广泛研究。在合成方面,人们逐渐把关注的焦点转移到对银簇合物的理性设计及功能化修饰改性上。通过将某些功能化的有机配体修饰在银簇合物的表面,使得该类化合物具有手性、生物相容性、氧化还原性、催化活性、增强的光吸收等性质,在催化、化学传感、光电功能材料等领域有着广泛应用。将拥有良好热稳定性及氧化还原活性中心的二茂铁衍生物通过配位的方式修饰到银簇合物的表面,使得银簇合物具有二茂铁的光吸收和电化学活性。本论文通过将二茂铁衍生物(1,1’-双(二苯基膦)二茂铁,dppf)引入炔银簇合物的表面,成功构筑了一例二茂铁修饰的四核银簇,分子式为[(dppf)2Ag4(C≡CtBu)2](BF4)2·4CH3OH,通过多种手段确证了该簇合物的分子结构,研究了其溶液电化学行为。利用该簇合物良好的氧化还原活性和溶解性,我们将其制成薄膜应用于检测双氧水。本论文围绕该四核银簇开展了以下几个方面的工作:1.通过溶剂热法制备了该银簇合物,收率较高。并通过单晶结构解析、红外光谱、紫外-可见光谱、1H-NMR、13C-NMR等手段确证分析了该团簇的组成及结构。2.通过热分析法和循环伏安法分别研究了簇合物的热稳定性及电化学性质。结果表明:该簇合物具有较高的热稳定性和电化学稳定性,在溶液电极表面能够发生可逆的氧化还原反应,在溶液中的电化学行为属于扩散控制。3.考察了簇合物在溶液中对不同浓度双氧水的电化学响应;利用旋涂法将簇合物制成薄膜,并通过XRD、SEM、TEM等手段表征了膜的结构和形貌,通过循环伏安法研究了膜的电化学行为,同时将其作为电化学检测器用于检测双氧水。这些研究为该簇合物在电化学检测器方面的应用提供了实验依据和有效信息。
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