以5-取代-1,3-环己二酮为合成块的几类杂环化合物的合成

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本论文首先概述了1,3-环己二酮在杂环化合物合成中的重要应用。然后以5-取代-1,3-环己二酮为合成块进行了几类相关的杂环化合物的合成。文中先以5-取代-1,3-环己二酮与芳香醛于水中,在少许硫酸的催化下合成得到了中间产物氧杂蒽类化合物,中间产物氧杂蒽再与肼或苯肼在无溶剂体系中反应得到了15个未见报道的结构新颖的目标化合物10-氨基-9-芳基吖啶-1,8-二酮衍生物。基本实现了绿色合成。目标化合物在N位接上了氨基后,使得其能够很方便的进行进一步的化学修饰,另外由于N原子的孤对电子作用使得目标化合物的吸收峰会发生红移。实验中发现10-氨基-9-芳基吖啶-1,8-二酮衍生物的二氯甲烷溶液在紫外灯下表现出了较强的荧光,室温下对其中两个化合物的二氯甲烷溶液进行了荧光发射和激发波长测试,结果表明Stock位移均大于120 nm,与预期目标相吻合。该方法也为合成新型的N位带氨基的吖啶衍生物提供了新的方法。本论文还以相应的芳香醛和丙二腈经Knoevenagel反应制取了β-二氰基苯乙烯,β-二氰基苯乙烯再与5-取代-1,3-环己二酮反应合成了5个烯胺化合物和10个苯并吡喃[2,3-b]喹啉-1,10-酮衍生物,这些化合物均未见报道。所合成的目标化合物苯并吡喃[2,3-b]喹啉酮衍生物作为六元环四环系化合物,同时含有氧原子和氮原子,其既具有苯并吡喃结构、又具有喹啉结构、同时还具有吡喃并哌啶结构,结构新颖。另外在侧面环己烷环上又引入了一个羰基,从而使其很容易进行进一步化学修饰。达到了丰富四环系杂环化合物的目的和根据需要对其结构进行进一步化学修饰的目的。在合成苯并吡喃[2,3-b]喹啉酮衍生物的工作中,我们还将传统的两步合成做了适当的改进后经一步直接合环得到了目标化合物,为合成类似化合物提供了新的方便的方法。最后还以5-芳基-1,3-环己二酮、丙二腈和芳香醛为原料,在水相中经一步合成得到了一系列新的4,7-二芳基-四氢苯并吡喃类杂环化合物,该合成法实现了绿色合成的目的。由于目标化合物中存在手性碳,因此存在着空间立体异构体,我们选择了2-氨基-3-氰基-4-苯基-7-(4-甲氧基苯基)-5-氧代-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃进行单晶培养,证实了其空间立体构型。全论文以5-取代-1,3-环己二酮为合成块合成得到了结构新颖的的吖啶酮衍生物、烯胺、方便进行进一步化学修饰的苯并吡喃并喹啉酮衍生物以及水相中合成了新的4,7-二芳基-四氢苯并吡喃类衍生物,共50余个杂环化合物。所有化合物结构均经IR、1H NMR、MS和元素分析予以证实。
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