三联吡啶羧酸衍生物及其过渡/稀土金属配位聚合物的合成、结构与性质研究

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xlr9900
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,由于配位聚合物作为功能材料所展现出的优势和潜在应用前景,设计合成具有新颖结构和优良性质的配位聚合物已成为配位化学和晶体工程领域的研究热点。本文以构筑具有良好发光性质、磁学性质和热稳定性的过渡/稀土金属配合物为目标,选用三种双功能的三联吡啶羧酸衍生物配体,与过渡金属(ZnⅡ、CdⅡ、CoⅡ)稀士金属离子(PrⅢ、NdⅢ、SmⅢ、EuⅢ、GdⅢ、TbⅢ、DyⅢ、HoⅢ、ErⅢ、YbⅢ)反应,在水热条件下成功构筑了三个系列共45个维度不同、结构新颖的配合物。通过X-射线单晶衍射测定了其单晶结构,利用红外光谱、元素分析对其进行了表征,研究了大多数配合物的发光性质和部分配合物的磁学性质,并进一步用热重分析研究了所有配合物的热稳定性。全文共分为四章,主要内容简介如下:第一章系统介绍了配位聚合物的应用情况和研究现状,综述了三联吡啶类配位聚合物的研究进展。第二章通过改进的方法合成了配体4’-(2-苯羧基)-4,2’:6’,4"-三联吡啶(HL1),利用此配体与过渡金属ZnⅡ、CdⅡ、CoⅡ在引入不同辅助配体的条件下合成了11个结构各异的配合物(1-11);与稀土离子PrⅢ、NdⅢ、SmⅢ、EuⅢ、GdⅢ、TbⅢ、DyⅢ、HoⅢ、ErⅢ、YbⅢ反应得到了16个配合物(12-27)。探讨了反应条件和辅助配体对结构构筑的影响,结果表明,金属盐阴离子、辅助配体、pH值、反应温度等外界因素能够对配合物的构筑起到一定的调控作用。对配合物1-8以及12-27的发光性质以及配合物9-11的磁学性质进行了研究。研究结果表明,配合物2-8具有良好的发光性质和纳秒级的荧光寿命。配体HL1能够有效地敏化EuⅢ、TbⅢ的发光,使其分别展现出特征的红光和绿光发射。此外还采用化学掺杂法,通过调节EuⅢ、TbⅢ的化学计量比设计了一系列EuⅢ/TbⅢ掺杂配合物,以期得到白光发射。通过对配合物9-11的磁学性质研究发现配合物9是一个单分子磁体,配合物10和11都表现出了反铁磁行为。此外,还研究了配合物1-27的热稳定性质。第三章设计合成了配体4’-(3-苯羧基)-4,2’:6’,4"-三联吡啶(HL2),以此为主配体,以不同的脂肪族和芳香族羧酸为辅助配体,在180℃水热条件下与过渡金属离子ZnⅡ、CdⅡ合成了3个配合物(28-30);在160℃水热条件下与稀土金属离子PrⅢ、NdⅢ、SmⅢ、EuⅢ构筑了10个配合物(31-40)。探讨了配体官能团的位置、辅助配体的配位取向对于配合物结构维度的影响作用,同时还通过大量实验确定了构筑这个系列过渡金属与稀土金属配合物的反应条件,初步实现了配合物的可控合成。研究了配合物28-40的发光性质和热稳定性。第四章设计合成了配体4’-(3-苯羧基)-2,2’:6’,2"-三联吡啶(HL3),在水热条件下用此配体与过渡金属ZnⅡ、CdⅡ及不同的脂肪族、芳香族羧酸构筑了5个一维、二维的配合物(41-45)。探讨了配体配位点位置以及辅助配体的引入对于配合物构筑的影响。研究了这些配合物的发光性质和热稳定性。
其他文献
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
木论文使用水溶液聚合反应及超临界CO2 (SCCO2)沉淀聚合反应合成了中间体共聚物聚乙烯甲酰胺丙烯腈,而后水解脒化制备了带有五元环结构的阳离子型聚乙烯甲酰胺丙烯腈脒(PVAA,
本文从艺术设计与产业需求融合办学、艺术设计教学内容向市场消费方向的延伸、艺术设计教育实践训练启用双师模式、艺术设计教育与企业转型项目融合创新四方面浅论艺术设计教
针对轨道交通通信、信号业务需求特点,在技术和可用性层面上对LTE技术、WLAN技术进行了描述及分析,使轨道交通通信、信号系统中车地无线系统的建设规划更为合理,高效。
<正>日前,人民银行发布报告称,人民银行已完成2018年度普惠金融定向降准动态考核调整工作,目前6家大型商业银行均至少达到普惠金融定向降准第一档标准,实际执行存款准备金率
通过文献资料法、实验法、对照分析法对青少年跨栏运动员起跑训练中辅助性练习进行实验训练,结果表明:加强青少年跨栏运动员起跑训练中辅助性练习,可以快速提高青少年跨栏运
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
北宋在中国历史上是一个被号称为“积弱积贫”的朝代,所谓“积弱”,是指无力抵抗辽和夏的军事南侵,“积贫”是指国家没有充足的经济实力。特别是中叶以后,出于每年要向辽夏供送巨
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield