金属次卟啉β-位结构修饰及其催化空气氧化环己烷研究

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卟啉衍生物是一类具有环状四吡咯结构的大环化合物,其具有18~22个共轭电子,因其有独特的结构和性质,这类化合物在许多领域都有非常重要的应用。次卟啉是合成卟啉类化合物的关键中间体之一,次卟啉衍生物在结构上接近天然卟啉,性质特殊,应用前景广阔,合成新的次卟啉衍生物,对于开发卟啉类衍生物具有重要意义。仿生催化是次卟啉衍生物重要应用领域之一。环己酮和环己醇是重要的有机化工原料,应用十分广泛,其合成新工艺、新技术的研究和开发一直受到人们的关注。金属卟啉能够在温和条件下活化氧气或空气(分子氧),实现环己烷氧化,已经被研究者们所证实,其中金属次卟啉衍生物在催化氧化环己烷时也表现了很好的活性,本文旨在研究β-位结构修饰的金属次卟啉衍生物在空气氧化环己烷反应中的催化活性。本文主要工作可概括为两点:1.β-位结构修饰的金属次卟啉衍生物合成:金属次卟啉二甲酯类化合物的合成、金属次卟啉丙酸酯基改性合成及3-/8-硝基次卟啉二甲酯金属络合物的合成。并对这些化合物的结构进行了表征。2.β-位结构修饰的金属次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷的研究。延续本实验小组前面所做的工作,进行了金属次卟啉类催化剂的应用实验。对各类金属次卟啉类催化剂活性进行了比较,得出结论钴次卟啉表现出良好的活性;当卟啉环上带有吸电子基时比不带吸电子基时活性要高。
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