本论文以分子的设计与组装为指导思想，以亚砷酸钠、砷酸钠、钨酸钠、钼酸钠等简单的无机盐为初始原料，通过控制反应条件，如体系温度、溶液pH值、反应物浓度及配比、反应时间等，设计合成新颖的以砷为中心原子的有机无机杂化多金属氧酸盐，并对化合物进行X-单晶衍射、红外、紫外、热重、XRD、EDX等表征及荧光、磁学、电化学等性质的研究。1.综合利用水热合成及常规水溶液法，成功合成了两例分别基于三缺位Keggin结构阴离子[B-α-AsW₉O₃3]⁹及[As₄W₆O₃4]¹2的包含六核金属夹心层的砷钨酸盐：[Zn（Hen）]₆[B-α-AsW₉O₃3]₂·6H₂O （1）和[Ca（H₂O）₅]₄{[Ca（H₂O）]₆Cl}[H₅As₄W₆O₃4]₂·nH₂O （2），其中化合物2具有2-D结构。2.利用常规水溶液法，成功合成了一例基于{As₂W₈O₃1}构筑块的化合物H₈（en）₃.5[As₂W₈O₃1]·6H₂O （3）和两例基于[B-α-AsW₉O₃4]9或[B-β-AsW₈O₃1]9的三核及四核夹心型化合物Na₀.5（H₂en）₆.5{Ni₃（en）[B-α-AsW₉O₃4][B-β-AsW₈O₃1]}Cl₁.5·9H₂O （4）和[H₂en]₄{[Ni₄（Hen）₂][B-α-AsW₉O₃4]₂}·5H₂O（5）。3.利用常规水溶液及水热合成方法，合成了两例基于双帽Anderson结构[（MO₆）Mo-6O₁8（As₃O₃）₂]₄构筑块的化合物[（NiO₆）Mo₆O₁8（As₃O₃）2]Cl₂·6H₂O （6）和[Zn（en）（H₂O）]₂[（ZnO₆）（As₃O₃）Mo₆O₁8]（7）。化合物6的相邻结构单元通过氢键构筑成三维超分子网状结构。4.利用常规水溶液法，合成了一系列基于Strandberg结构[P₂Mo₅O₂3]₆–的一维或二维结构磷钼酸盐：（H₂en）₂[Cu（en）（H₂O）Cu（en）（H₂O）₃][P₂Mo₅O₂3]·5.5H₂O（8），（H₂en）₂[Zn（H₂O）₄][P₂Mo₅O₂3]·3H₂O （9），（H₂en）₃[Mn（H₂O）₄][Mn（H₂O）₃]₂（P₂Mo₅O₂3）₂.14.5H₂O （10），（H₂en）₂[Ag₂（P₂Mo₅O₂3）]·2H₂O （11）。它们的主体结构都是以[P2Mo5O23]6–为构筑块，通过其端氧担载了金属配离子而形成，相邻的结构单元通过金属配离子进一步连接形成1-D链状或2-D层状结构。化合物的组成和主要晶体学数据如下：（1）[Zn（Hen）]₆[B-α-AsW₉O₃3]2·6H₂O:晶体属三方晶系，R-3空间群，晶胞参数：a=20.7759（14）, b=20.7759（14）, c=16.367（2）, γ=120°, V=6118.1（9）3, Z=3, R₁=0.0442, wR₂=0.1035[I>2σ（I）]。（2）[Ca（H₂O）5]4{[Ca（H₂O）]₆Cl}[H₅As₄W₆O₃4]₂·nH₂O:晶体属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数：a=13.157（3）, b=13.260（3）, c=18.015（4）, α=74.436（4）°, β=89.226（3）°, γ=61.881（3）°, V=2646.5（9）3, Z=1,0.0443,wR2=0.1031[I>2σ（I）]。（3） H8（en）₃.5[As₂W₈O₃1]·6H₂O:晶体属单斜晶系，P2（1）/c空间群，晶胞参数：a=10.986（7）, b=14.734（9）, c=26.658（16）, β=98.132（10）°, V=4271（4）3, Z=4, R₁=0.0345, wR₂=0.0606[I>2σ（I）]。（4） Na₀.5（H₂en）₆.5{Ni₃（en）[B-α-AsW₉O₃4][B-β-AsW₈O₃1]}Cl₁.5·9H₂O:晶体属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数：a=13.2557（14）, b=17.1985（19）, c=22.291（2）, α=73.312（2）°, β=74.903（2）°, γ=80.820（2）°, V=4680.0（8）3,Z=1, R₁=0.0512, wR₂=0.1219[I>2σ（I）]。（5）[H₂en]₄{[Ni₄（Hen）₂][B-α-AsW₉O₃4]₂}·5H₂O:晶体属单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数：a=16.933（6）, b=14.724（5）, c=18.359（5）, β=120.21（2）°, V=3956（2）3, Z=2, R₁=0.0308, wR₂=0.0620[I>2σ（I）]。（6）[（NiO₆）Mo₆O₁8（As₃O₃）2]Cl₂·6H₂O:晶体属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数：a=9.4190（6）, b=10.8612（8）, c=11.0976（8）, α=95.6890（10）°, β=92.6460（10）°, γ=90.8800（10）°, V=1128.28（14）3, Z=1, R₁=0.0441,wR₂=0.1189[I>2σ（I）]。（7）[Zn（en）（H₂O）]2[（ZnO₆）（As₃O₃）Mo₆O₁8]:晶体属三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数：a=9.199（6）, b=11.883（7）, c=12.309（7）, α=114.721（10）°,β=97.873（9）°, γ=99.988（9）°, V=1170.2（12）3, Z=1, R₁=0.0380, wR₂=0.0924[I>2σ（I）]（8）（H₂en）₂[Cu（en）（H₂O）Cu（en）（H₂O）₃][P₂Mo₅O₂3]·5.5H₂O:晶体属单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数：a=28.685（12）, b=18.298（8）, c=18.240（8）, β=122.743（6）°, V=8053（6）3, Z=4, R₁=0.0321, wR₂=0.0877[I>2σ（I）]。（9）（H₂en）₂[Zn（H₂O）₄][P₂Mo₅O₂3]·3H₂O:晶体属单斜晶系，P2（1）/c空间群，晶胞参数：a=16.2934（18）, b=35.821（4）, c=6.8711（19）, β=107.482（2）°, V=9391.9（18）3, Z=4, R₁=0.0475, wR₂=0.0979[I>2σ（I）]。（10）（H₂en）₃[Mn（H₂O）₄][Mn（H₂O）₃]₂（P₂Mo₅O₂3）₂·14.5H₂O:晶体属单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数：a=32.097（9）, b=10.597（3）, c=20.531（6）,β=102.695（4）°, V=6813（3）3, Z=2, R₁=0.0260, wR₂=0.0718[I>2σ（I）]。（11）（H₂en）2[Ag₂（P₂Mo₅O₂3）]·2H₂O:晶体属单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数：a=12.374（3）, b=12.165（3）, c=17.437（5）, β=91.265（4）°, V=2624.0（12）3, Z=4, R₁=0.0189, wR₂=0.0461[I>2σ（I）]。