基于三聚吲哚的螺旋桨型化合物:合成与结构及性质

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稠环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons)因其大的π-共轭体系而具有优异的光电功能等性质,以稠环芳烃为母体的化合物应用于各种光电器件,如:有机发光二极管(OLEDs)、有机场效应晶体管(OFETs)、有机光伏器件(OPVs)等。三角形芳烃作为稠环芳烃的一种,其三角形的骨架结构便于连接大的共轭基团,如苯基、噻吩、芴、二米基硼、二苯胺等。含有氮原子的咔唑是具有给电子能力的杂环芳烃,咔唑衍生物在有机光电材料中常作为空穴传输单元。三聚吲哚可以看作三个咔唑共用一个苯环而成,具有很大的π电子离域度,既能作一个优良的π共轭桥,又可作一个富电子的中心给体,可以构建不同的三角形分子,所以在有机光电功能材料领域受到很大关注。本论文从N-邻溴苯基三聚吲哚出发,利用钯催化分子内偶联形成C-C键,合成出了一种类螺旋桨型的三聚吲哚衍生物,主要研究了化合物的单晶结构和荧光性质;在合成目标化合物的过程中,我们还得到了两种前体化合物的晶体结构。论文主要结果如下:1.所得到的第一个前体为1-(2-溴苯基)-1H-引哚-2-酮;第二个前体为1-(2-溴苯基)-2-氯-3-(2-氯乙酰基)-1H-吲哚晶体,其结构的测定有助于说明三聚反应的机理。用密度泛函方法(DFT)研究了第二个前体的晶体中面对面拥抱而成的分子对(Dimer)的分子间作用力。2.通过N-(2-溴)苯基三聚吲哚的钯催化分子内脱溴化氢偶联反应合成了三个新型稠环三聚吲哚衍生物:六咔唑稠合的化合物,简称为闭三环化合物Tr-ring3(C42H21N3);五咔唑稠合的化合物,简称为闭二环化合物Tr-ring2(C42H23N3);四咔唑稠合闭一环(尚未提纯)的化合物,简称为单关环化合物Tr-ring 1(C42H25N3)。测定了化合物Tr-ring3和Tr-ring2的晶体结构。与未关环的化合物N-苯基三聚吲哚比较,化合物Tr-ring3和Tr-ring2的π-共轭程度更大,并具有良好的荧光性质。
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