本文以系列具有不同核心烷基链长度的1.0G超支化大分子为配体骨架,依次与氯代二苯基膦和Cr Cl₃（THF）₃进行取代反应和络合反应,合成出系列具有不同核心烷基链长度的均相超支化PNP铬系催化剂,并采用傅里叶红外光谱（FT-IR）、紫外光谱（UV）、核磁氢谱（¹H-NMR）、核磁磷谱(³¹P-NMR)和质谱（ESI-MS）等测试方法对超支化PNP配体及其铬系催化剂的结构进行了表征;在合成与表征的基础上,对超支化PNP铬系催化剂催化乙烯齐聚性能进行研究,详细考察了溶剂种类、助催化剂种类、反应温度、Al/Cr摩尔比、反应压力以及催化剂用量对其催化乙烯齐聚性能的影响;此外,还探究了超支化PNP铬系催化剂核心处烷基链长度对催化性能的影响。结果表明,当以R₆-C₂-P-Cr为主催化剂、甲苯为溶剂、甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂,在反应温度为35℃、乙烯压力为0.5MPa、催化剂用量为2μmol、Al/Cr摩尔比为500、反应时间为30min时,催化活性最高,为1.92×10⁴g/（mol Cr·h）,且对己烯和辛烯的选择性达39.11%。随着超支化PNP铬系催化剂核心处烷基链长度的增加,催化活性不断下降,同时对己烯和辛烯的选择性也不断降低。在上述均相超支化PNP铬系催化剂研究的基础上,本文又以混合有机金属骨架（MixMOFs）为原料,通过后合成修饰法首次将PNP配体引入含有氨基的MixMOFs中,对其骨架中的氨基进行功能基团转化,最后通过与Cr Cl₃（THF）₃进行络合反应,合成出非均相MixMOFs接枝PNP铬系催化剂（MixMOFs-PNP-Cr）,并采用FT-IR、X射线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）等测试方法对MixMOFs、MixMOFs-PNP配体以及MixMOFs-PNP-Cr催化剂进行了结构表征;详细考察了溶剂种类、助催化剂种类、反应温度、Al/Cr摩尔比、反应压力对MixMOFs-PNP-Cr催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。研究结果表明,当以环己烷为溶剂,一氯二乙基铝（Et₂Al Cl）为助催化剂,反应温度为25℃、乙烯压力为0.5MPa、催化剂用量为2μmol、Al/Cr摩尔比为600、反应时间为30min时,催化活性为2.57×10⁴g/（mol Cr·h）;此外,研究还发现,MixMOFs-PNP-Cr催化剂催化乙烯齐聚的产物以丁烯为主,同时对己烯和辛烯也有一定的选择性（己烯和辛烯的选择性最高可达35.78%）,对高碳烯烃(≥C₁₀)的选择性较低。