三苯胺—氰基类荧光分子的合成及研究

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三苯胺及其衍生物具有超共轭电子效应以及良好的空穴迁移率,因而被广泛应用于电荷传输材料、电致发光材料以及分子探针等领域。三苯胺以氮原子为中心,三个苯环呈现近似螺旋桨形,而且三个苯环活性较高、易于修饰,可以通过在苯环上外接不同的基团得到许多具有特定功能的三苯胺类光电材料。氰基(-CN)作为一个强吸电子基,可以促进分子内部电荷转移,使分子偶极距发生偏向,在功能性材料的设计合成中引入一个或多个氰基,可以很大程度上改良材料的性能。本论文在三苯胺三个苯环的对位通过Vilsmeier-Haack反应合成了含有一个、两个、三个醛基的衍生物,在该类化合物的基础上,合成出了一系列具有特殊光电性能的三苯胺类荧光分子,并进一步研究了这些分子的结构和光电性能。本文主要研究内容如下:1、通过不同数量醛基的三苯胺衍生物和丙二腈之间的Knoevenagel缩合反应合成了1-5五种具有D-A结构的三苯胺-二氰基类荧光分子。通过XRD、SEM和TGA测试手段,研究表明它们都具有一定的结晶性能,但随着枝化程度的增加,结晶性能逐渐减弱,并且都具有良好的热力学性能,随着-Br的引入,分子的热稳定性有30℃左右的提高,这可以拓展它们的应用范围。通过UV-vis吸收光谱、FL发射光谱研究它们的光学性能,结果表明二氰基乙烯取代基具有明显的调节作用,化合物1-5在二氯甲烷中最大吸收波长在440nm-475nm范围内,最大发射波长在536nm-578nm范围内,发射很强的黄色或绿色荧光。通过改变溶剂的极性来研究溶剂对于化合物1-5的影响,结果表明它们具有优良的溶致变色性能,FL发射和斯托克位移受到的影响很大,其中FL发射光谱最大发射峰位置出现40nm以上的红移,表现出良好的溶剂弛豫现象。2、通过Witting反应合成了M1、M2两种以苯环为核、三苯胺为电子给体以及氰基(-CN)等为电子受体的D-π-A型荧光分子。通过XRD、SEM和TGA测试手段,研究表明他们具有一定的结晶性能,化合物M1为针状晶体,化合物M2结晶性能明显下降,这正是OLED材料所需要的,它们都具有良好的热力学性能,具有相对较高的分解温度(Td)(分别为390℃和140℃),满足OLED材料的使用要求。通过UV-vis吸收光谱、FL发射光谱手段研究它们的光学性能,结果表明氰基具有明显的调节作用,化合物M2在二氯甲烷中最大吸收波长增加到466nm,最大发射波长增加到560nm,发射很强的黄色荧光。通过改变溶剂的极性,化合物M1、M2在UV-vis吸收峰、FL发射峰位都出现30nm以上明显的红移。综上所述,化合物M1、M2具有良好的热力学以及光学性能,特别是M2可能作为一种有应用潜力的发光材料用于OLED等方面。
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