介孔ZSM-5分子筛的制备、改性及其MTA应用研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:kangcj66
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随着社会经济发展,我国的芳烃需求量逐年增大,石油重整、煤热分馏等工艺所生产的芳烃,已经远远不能满足生产需求。甲醇制芳烃(MTA)工艺可有效缓解我国芳烃供给不足与甲醇产能严重过剩的矛盾,近年来已成为煤化工领域的研究热点之一,其核心是关键催化材料的开发。ZSM-5分子筛由于具有适宜的微孔孔道结构,优异的择形性、高的水热稳定性和强的酸性,是性能优良的MTA催化剂。但是,ZSM-5分子筛的单一微孔孔道使得大分子扩散困难,容易引起结焦失活。而单纯的ZSM-5分子筛又缺乏足够的脱氢活性,因此限制了其应用。论文以商业ZSM-5分子筛为原料,使用NaOH和HCl为脱硅和脱铝试剂,分别进行了碱处理与酸碱复合处理制备介孔ZSM-5分子筛的研究,系统考察了温度、浓度、时间、液固比等因素对分子筛孔道结构和酸性质的影响,并根据MTA反应评价结果获得了最适宜的制备条件。在此基础上,以最适宜酸碱复合处理条件下制备的介孔ZSM-5分子筛为载体,制备了锌改性介孔ZSM-5分子筛的MTA反应催化剂,详细考察了锌负载量、反应温度、甲醇空速、氮气流速等工艺条件对MTA反应性能的影响。结果表明:(1)与商业微孔ZSM-5分子筛相比,通过简单的碱处理在分子筛单晶内引入与外界相连通的介孔,可显著提高ZSM-5分子筛在MTA反应中的活性和催化寿命;(2)与单纯的碱处理样品相比,后续的酸处理过程能够进一步调节样品的酸性质和孔结构,酸碱复合处理所得介孔ZSM-5分子筛催化剂的MTA活性和催化寿命得以进一步提升;(3)与酸碱复合处理所得介孔ZSM-5分子筛催化剂相比,经负载锌改性后,其MTA反应的BTX和芳烃产率有显著提高,但会缩短催化剂的反应寿命。
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