过渡金属催化醌类碳氢键活化研究

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醌类化合物因为其自身独特的结构而备受关注,尤其在医药方面得到广泛应用。本文主要研究的磺酰基醌类与芳基醌类化合物都具有很好的药用价值,但是相关合成方法非常有限,仅有的少数相关报道也存在很多问题,例如反应条件苛刻、实验操作复杂、反应局限性大、原料成本高等缺点。如今过渡金属催化碳氢键活化已经成为构筑有机分子最常用的方法。所以本文将二者结合,重点研究了过渡金属催化醌类碳氢键活化,合成出了磺酰基醌类与芳基醌类化合物。主要内容如下:1.过渡金属催化醌类与苯磺酰氯类化合物偶联反应的研究我们发展了一种过渡金属催化醌类与磺酰氯类偶联得到磺酰基醌类化合物的方法,并且具有中等到良好的产率。同时还做了衍生化的工作,通过简单的化学反应将所得产物转化为具有药物活性的物质。相比前人的成果,此方法具有反应步骤短,操作简单方便,反应条件温和,产率较高等优点。4.过渡金属催化醌类与硼酸类化合物偶联反应的研究我们开创了一种全新的使用过渡金属催化醌类与硼酸偶联生成芳基醌类及烷基醌类化合物的方法。该反应在常温下无需加入任何碱即可反应,同时有着良好到优秀的产率。该方法提供了一种实用的高效合成芳基醌类及烷基醌类的方法。3.钯催化醌类与碘苯类化合物偶联反应的研究我们报道了一种使用过渡金属钯催化醌类与碘苯类化合物的反应,此反应使用醋酸钯催化,在碳酸铯的作用下醌类与碘苯类化合物发生交叉偶联反应,一步形成芳基醌类化合物。上一章中反应底物硼酸较为昂贵,相比之下这类方法使用价格便宜的碘苯作底物,成功解决了反应经济性差的问题,实用性更强。5.醌类与二芳基碘翁盐偶联反应的研究我们发展了一种无过渡金属催化醌类与二芳基碘翁盐反应得到芳基醌类化合物的方法。此方法更加高效、绿色、经济。同时我们还尝试了放大反应,结果表明在将反应底物质量提高到克级别以上,反应依然可以发生,证明了反应的实用性较强。6.酰胺类化合物碳氢键活化研究此外,我们还报道了一种银参与的酰胺与亚磷酸酯偶联的方法,此方法开创了一类碳氢键、磷氢键活化,碳磷键偶联的新方法,其特点在于仅仅使用银作为引发剂,无需加入钯、铑等催化剂即可发生,避免了使用昂贵的金属,为以后研究碳氢键选择性活化提供了另一类合成思路。
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