烟气中甲烷脱硫脱氮一体化的研究

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大气中的SO2和NOx(尤其是NO)是危害最为严重的大气污染物,也是造成酸雨的元凶。在催化剂的存在下将工业废气中的NO转化为氮气是很好的除去NO的办法。同时,如果能将烟气中的SO2催化还原回收单质硫,不仅对于解决SO2所造成的污染问题具有特别的意义,而且具有重要的社会效益和经济效益。我国西部天然气资源极为丰富,且价格低廉,来源方便。因此,本课题系统地考察钙钛矿型催化剂和负载型催化剂分别对CH4还原SO2和NO反应的催化性能,并在此基础上对反应的催化活性相和催化机理进行了探讨。本文采用了溶胶-凝胶法制备了一系列B位离子不同的LaBO3(B=Cr、Mn、Fe、Co、Ni)钙钛矿型催化剂,并对它们进行了CH4还原SO2和NO反应的催化活性评价。结果表明,钙钛矿型催化剂对CH4还原SO2均具有较高的活性,其顺序为:LaFeO3>LaCrO3>LaCoO3>LaMnO3≈LaNiO3。同时,该系列催化剂对于CH4还原NO反应催化活性也较高,其顺序为: LaCrO3> LaMnO3≈LaCoO3>LaFeO3>LaNiO3。采用XRD、TEM、TPR等多种手段对此系列催化剂进行了表征,发现制备的催化剂颗粒大小属于纳米级,B位离子的d电子活泼性是影响催化剂性能的一个重要因素。B位离子d电子越活泼,越易于激发,引发反应,因而活性较高,但随之而来的就是催化剂的结构稳定性的降低,而催化剂的钙钛矿结构是其具有高活性的主要原因。以γ-Al2O3为载体制备了不同过渡金属氧化物催化剂,使其用于脱硫和脱氮反应。活性评价结果表明,在脱硫反应中,其活性顺序为Fe3O4/γ-Al2O3>MnO/γ-Al2O3>Cr2O3/γ-Al2O3>NiO/γ-Al2O3>CoO/γ-Al2O3。反应后XRD表征结果表明,MnO/γ-Al2O3、CoO/γ-Al2O3和NiO/γ-Al2O3催化剂均出现相应的金属硫化物。在脱氮反应中,其活性顺序为Cr2O3/γ-Al2O3> CoO/γ-Al2O3>Fe3O4/γ-Al2O3> NiO/γ-Al2O3>MnO/γ-Al2O3。研究结果表明,在NO催化分解反应中,活性中心可能是氧化物催化剂表面的氧缺位。在工业烟气中不可避免的含有一定量的氧气,根据上述两大类催化剂分别在脱硫和脱氮反应中的活性评价结果,选取了LaCrO3和Cr2O3/γ-Al2O3两种催化剂为样品,评价了其同时脱硫脱氮以及在含氧状态下脱硫的催化活性,结果表明氧气的加入有利于降低反应的温度,但不利于SO2催化还原转化为单质硫。
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