N,N’-二取代邻芳二胺作为特殊的芳胺结构,不仅是许多生物活性分子的核心骨架,还可以作为功能材料和配体的合成前驱体。正是因其广泛而深远的应用价值,N,N’-二取代邻芳二胺的高效合成越来越引起人们的重视。然而传统的过渡金属催化的亲核体胺类和卤代物之间C-N交叉偶联依旧是实际应用中最为常用的方法。尽管这类经典反应有着功能化底物受限,贵金属成本较高、产物中过渡金属残留等诸多问题,但在实际应用中的有效性和可重复性使其仍然难以被取代。环己酮是廉价易得的大宗化工原料,近年来作为潜在芳源被广泛用于合成各类高附加值芳香化合物。这些反应为各类芳胺的合成都提供了切实可行的方法,但大多需要使用贵金属催化,且主要局限在单胺化产物的合成。基于本课题组在环己酮芳构化方面的研究基础,本论文主要围绕环己酮双胺化开展工作,重点考察环己酮在无过渡金属催化剂参与条件下的选择性胺化和脱氢芳构化反应。本论文主要包括以下两部分研究内容:1.发展了一种单质硫促进的需氧条件下环己酮和芳胺进行的双胺化和脱氢芳构化串联反应,实现了由廉价易得的环己酮向高附加值的N,N’-二芳基邻苯二胺衍生物的高效转化。该反应无需添加过渡金属,展现出广泛的底物适用范围以及良好的官能团容忍性。该反应放大至克级规模仍有较好的产率。2.发展了一种单质硫促进的需氧脱氢途径,实现了由易于获取的环己酮和脂肪胺类合成N,N’-二烷基邻苯二胺。反应无需使用金属和过量的碱。更重要的是解决了上一研究内容中脂肪胺适用性的问题。该反应条件还适用于由β-四氢萘酮和胺类通过单胺化反应合成N-取代萘胺的反应。