功能氧化物材料微/纳米结构控制合成与性能研究

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本论文采用水热合成及前躯体合成制备了多种氧化物半导体纳米/微米结构,探讨了产物的形成机理,并对产物进行初步的性能探索。在十六烷基三甲基溴化铵的辅助下,通过形成前驱物Cu2 (OH)3Br 制备了具有正交交错层结构的氧化铜纳米线阵列,探讨了这种三维结构的形成机理并研究了产物的气敏性质;采用聚乙二醇作为形貌引导,在不同聚乙二醇分子量的体系中实现了氧化铜海胆状实心球到海胆状核壳结构的可控合成,对该两种形貌的产物进行了电化学生物传感性能的探索并分析了其性能差异的原因;采用微乳液法,在油包水的体系中通过一个前躯体的方法,合成了由纳米片组成的具有三维超结构的四氧化三钴。   本论文的主要内容归纳如下:   1.在浓度极高的十六烷基三甲基溴化铵的水溶液中,通过醋酸铜的双水解,制备了具有层状结构的碱式溴化铜前躯体,利用氢氧化铜和碱式溴化铜溶解性的差异,通过加入氢氧化钠制备了具有正交交错层结构的氢氧化铜纳米棒,以这些具有交错层结构的氢氧化铜再一次作为前躯体,在空气中200摄氏度进行热处理获得了形貌保持的氧化铜微结构。该氧化铜微结构在组装成气敏传感器时对目标气体乙醇和丙酮有着两倍于氧化铜纳米颗粒的传感效果,并且在50-500ppm的乙醇浓度范围内具有线性响应,据此作出的工作曲线可以对乙醇进行定量检测。取得的研究成果发表在Crystal Growth & Design 杂志上。   2.发展了聚乙二醇一步法制备氧化铜的反应体系,通过使用不同分子量的聚乙二醇,控制合成了具有海胆状的氧化铜实心结构和核壳结构。实验结果表明聚乙二醇的分子量对形貌有着决定性的影响,当分子量为20000时,产物为海胆状的核壳结构,而当分子量为400时,产物为海胆状实心球结构,我们认为这种结构的不同主要是由于体系粘度的不同导致的反应速率不同和空间位阻效应的不同造成的。在对该两种结构进行电化学生物传感性能的探索中我们发现,核壳结构的氧化铜对所加入的浓度范围为10μM到5.55μM的过氧化氢都有明显的响应,响应时间均小于5s,并且在该区间内具有线性响应,故可将其作为此浓度范围内的工作曲线来探测过氧化氢的浓度。而实心结构的氧化铜在10μM到5.55μM范围内线性略差,低浓度范围的偏差也较大,这种性质的差异主要来自于其结构的不同,核壳结构由于内部空间松散有利于电子的传导,而实心结构则电子传导能力较差。该研究工作已被Journal ofPhysical Chemical C 杂志接收。   3. 采用微乳液作为微反应器,在水包油的体系中,使用煤油作为油相,司盘作为表面活性剂,三乙胺作为助表面活性剂,氯化钴溶解在蒸馏水中作为水相,常温条件下合成了由直立的光滑纳米片交错堆积的钴的淡绿色前躯体,将这些前躯体在石英管中400 摄氏度条件下进行热处理获得了形貌基本维持,但片层转化为具有介孔结构的纳米颗粒。相关的比表面积和孔径分布测试可是,该结构的比表面积为58. 17m2/g,孔隙直径分布较窄,集中在7-8 纳米,呈现介孔结构。
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