【摘 要】
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本论文把含聚乙氧基链的膦配体PETPP{P[C6H5-O(CH2CH2O)nH]3}用于温控PEG两相催化体系,并分别考察了Rh/PETPP络合物催化剂对1-辛烯、环己烯、二聚异丁烯的氢甲酰化反应的催化活性
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本论文把含聚乙氧基链的膦配体PETPP{P[C6H5-O(CH2CH2O)nH]3}用于温控PEG两相催化体系,并分别考察了Rh/PETPP络合物催化剂对1-辛烯、环己烯、二聚异丁烯的氢甲酰化反应的催化活性及催化剂分离回收效果。结果显示,在T=120℃、P(CO∶H2=1∶1)=5.0MPa、t=4h、P/Rh=3(molar ratio)、S/C=2000(molar ratio)的优化条件下,Rh/PETPP络合物催化的1-辛烯转化率和醛收率均为100%,TOF值为500h-1,催化剂前三次循环后通过ICP-AES分析发现,Rh在产品相中的流失分别为0.98%、0.69%和0.02%(wt%),催化剂循环使用20次,活性无明显降低;在T=120℃、P(CO∶H2=1∶1)=5.0MPa、t=4h、P/Rh=3(molar ratio)、S/C=3000(molar ratio)的优化条件下,Rh/PETPP络合物催化环己烯氢甲酰化反应的转化率和醛收率均为100%、TOF值为750h-1,催化剂循环6次活性无明显降低,前三次循环使用后催化剂在产品相中的流失分别为1.23%、0.87%和0.34%(wt%);在T=130℃、P(CO∶H2=1∶1)=5.0MPa、t=10h、P/Rh=3(molar ratio)、S/C=1000(molar ratio)的优化条件下,二聚异丁烯氢甲酰化的转化率和醛收率均为100%,TOF值为100h-1,催化剂前三次循环使用后通过ICP-AES分析,Rh在产品相中的流失分别为0.68%、0.02%(wt%)和未检测到,催化剂循环使用20次活性无明显降低。在温控PEG两相体系中,使用膦配体PETPP与本课题组已报道的膦配体OPGPP、TMPGP相比,铑流失明显降低。
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