SO2烟气浓度对燃煤电厂SCR脱硝催化剂性能的影响研究

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随着我国NOx排放标准日益严格,火电厂开始大规模进行脱硝工程建设,NH3选择性催化还原技术是目前烟气脱硝的主要技术手段,SCR催化剂是其中的核心技术。已商业化的V2O5-WO3/TiO2催化剂在280℃-400℃具有较高的活性和选择性,需要将脱硝反应器布置在锅炉省煤器与空预器之间、除尘器与脱硫设备之前,要求SCR催化剂能够适应高硫高飞灰的烟气环境。V2O5在催化还原NOx的同时还将SO2氧化成SO3,SO3与NH3、H2O反应生成的硫酸铵盐在烟温低于280℃时易沉积在催化剂表面,造成催化剂表面堵塞与积灰,因此研究SO2对催化剂及其脱硝系统的影响十分迫切。本文选取A、B、C电厂运行5000h、15000h、23000h的18×18孔SCR脱硝催化剂,烟气中SO2浓度分别为500μ/L、1500μL/L、4000μL/L。利用中试装置对其进行活性评价,采用一些仪器对催化剂理化特性进行表征,在不同空速、氨氮摩尔比、温度、H2O等工况条件下测量了脱硝效率和催化活性,利用Matlab软件cftool拟合工具箱中提供的Exponential下的a*exp(b*x)函数模型与Gaussian下的a*exp(-(((x-b))/c)^2)函数模型进行失活曲线拟合,得到结论如下:1、SO2对脱硝催化剂的影响具有两面性,在老化过程中,SO2可以在催化剂表面形成SO42-,提高表面酸性位的酸性,因而提高TiO2的催化活性。当烟气中通入NH3后,SO2与NH3会形成竞争吸附,降低催化剂活性。随着运行时间的增加,催化剂的比表面积和孔容不断减小,烟气中SO2浓度越高,下降速度越快。2、依次改变工况条件,将相同SO2浓度条件下运行不同时间的催化剂进行比较,500μL/L SO2浓度,运行时间小于15000h的催化剂之间的脱硝效率相比于新催化剂的脱硝效率下降不大;1500μL/L SO2浓度,运行不同时间的催化剂的脱硝效率差距开始拉大;4000μL/LSO2浓度,运行时间大于15000h的催化剂之间的脱硝效率相比于新催化剂的脱硝效率下降明显。3、电厂A的脱硝催化剂活性随运行时间的增加,先呈现缓慢降低再急速下降的趋势,在运行前两年内下降较慢,平均每8000h活性下降2.9 m/h,运行两年后活性下降速度增快,8000h下降7.87 m/h,整体较新催化剂活性下降13.33 m/h;电厂B的脱硝催化剂活性随运行时间的增加呈现平缓下降的趋势,平均每8000h活性下降5 m/h,整体较新催化剂活性下降14.7 m/h;电厂C的脱硝催化剂活性随运行时间的增加,先呈现急速下降再缓慢降低的趋势,在运行前两年内下降较快,平均每8000h活性下降7.3 m/h,运行两年后活性下降速度变缓,8000h下降2.83 m/h,整体较新催化剂活性下降16.52 m/h。4、催化剂活性与运行时间之间呈指数函数关系,通过失活曲线的预测与实测结果的初步比较,发现预测结果良好,能够对符合相关条件的电厂在催化剂的更换或增加备用层上都具有一定的指导意义。
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