烯烃的不对称氢甲酰化反应可以用于手性醛的制备,是一种很原子经济性的方法。这种手性醛通常是许多医药、农药或者是其他手性化学品的中的重要中间体。尽管不对称氢甲酰化在化学合成中有着重要的作用,但是由于受制于各种技术上的挑战,迄今为止,不对称氢甲酰化仍然没有应用到工业化生产中。这其中最重要的挑战是在反应过程中要同时兼顾产物的对映选择性和区域选择性,另外,目前还没有发展出高效的手性配体能够广泛的适用于烯烃底物的不对称氢甲酰化反应。手性配体在反应中能够诱导出手性醛,自从Binaphos被报道出来以后,许多膦手性配体被开发出来,尽管在近20年的研究中,化学家们已经开发出一些新的手性配体并且应用于不对称氢甲酰化反应,但是很少有比较成功的例子报道。最近报道出一些含有两个不同膦基团的杂双膦手性配体,这种手性膦配体在不对称氢甲酰化反应中能表现出很好的效果。对于一些比较经典的底物,比如单取代烯烃,1,2-二取代烯烃在不对称氢甲酰化反应中有很好的对映选择性以及区域选择性,但是铑催化的去对称化的氢甲酰化反应却鲜有报道。此外,芳香杂环烯烃的不对称氢甲酰化反应也很少有报道,这种芳香杂环烯烃的产物芳香杂环的手性醛是一些具有生物活性分子的手性中间体。我们发展了一种简便高效的方法,用于合成杂双膦手性配体(S,R)-Bn-Yanphos,并且这种手性膦配体应用于铑催化的环戊烯类底物的去对称化的氢甲酰化反应以及芳香杂环乙烯的不对称氢甲酰化反应时,能够表现出很好的反应活性以及选择性。具体如下：1.我们用一种简便有效的方法合成了杂双膦手性配体(S,R)-Bn-Yanphos,这种方法以简单易得的手性BINOL作为起始原料,通过简单的六步反应,能够克级的得到(S,R)-Bn-Yanphos。2.通过铑催化的环戊烯类底物的去对称化氢甲酰化反应,我们发展了一种有效得到手性环戊醛的方法。在低催化剂用量以及温和的条件下,该方法可以高收率,高ee值,高咖值的得到手性醛。更重要的是,这种方法可以用于手性碳环核苷的合成,也可以用于其它具有生物活性分子的合成。3.我们报道了(S,R)-Bn-Yanphos/Rh(Ⅰ)催化的芳香杂环乙烯类底物的不对称氢甲酰化反应。该反应能够高收率,高对映选择性的得到相应的手性醛,而且这种芳香杂环手性醛在还原成手性醇时,产物的ee值不会降低。