手性螺二芴双膦配体的合成及其应用研究

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1我们原创了一种连续关环的合成策略,以3-6步的反应制备了一系列的二羟基取代的9,9’-螺二芴,又通过包结拆分或色谱方法对此类双酚进行拆分,获得了单一的对映异构体。 2以1,1’-二羟基-9,9-螺二芴为原料,我们通过Pb催化偶联反应合成新型手性双膦配体:1,1’-二芳基膦基9,9’-螺二芴(SFDP),并且在配体上引入了一系列的取代基,对配体进行了体积效应和电子效应的调节。 3我们分别培养了苯基SFDP配体和其氯化钯络合物的单晶,发现SFDP拥有大的二面夹角及强的刚性。 4我们制备了SFDP的醋酸钌络合物,将其应用于顺芷酸系列的不对称催化氢化,最高获得了98.7%ee的对映选择性。我们又将三甲基取代的SFDP的醋酸钌络合物应用于α-取代肉桂酸的氢化中,获得了最高97%的ee。这些数据代表了迄今为止此类反应中的最好结果。
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