电负性标度及其应用

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电负性是用来描述“分子中的原子将电子吸引至自身的能力”的一个重要的化学因子,与原子所处的具体的化学环境紧密相关。由于电负性概念的简单有效,它已经成为化学界应用最为广泛的基本原子参数之一,成功地解释和预测了各种物理化学性质及化学现象。本文首先对气相中的离子电负性进行了研究,建立了一种气相电负性标度,并用于定量判断金属氧化物的Lewis酸强度的相对大小。其次重点研究了溶剂对电负性的影响。选择采用连续介质介电模型处理溶剂作用,建立了一套较完整的金属离子的溶液相电负性标度。此标度不仅考虑了离子周围的介质对其电负性的影响,而且还考虑了离子的价态和水合结构的影响,结果发现溶剂削弱了金属离子的吸引电子的能力。新建立的标度可成功预测水溶液中离子的几种经典性质:水溶液中离子的酸度、金属络合物的稳定性、金属氢氧化物的溶度积。另外还将离子的溶液相电负性与其电极电势做了比较。最后,鉴于得/给电子能力因子与电负性间紧密相连,而且都是表征化学体系吸引或束缚电子的能力的化学因子,所以也考察了溶剂对得/给电子能力因子的作用,得到了溶液相金属离子的得/给电子能力因子的表达式并建立了该因子与新建的溶液相离子的电负性间的定量关系。
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