多蕊金丝桃中多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类成分研究

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多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类衍生物(polycyclic polyprenylated acylphloroglucinols,PPAPs)是一类具有高度氧化的双环[3.3.1]辛烷-2,4,9-三酮或双环[3.2.1]壬烷-2,4,8-三酮母核,侧链多由-C5H9,-C10H17(异戊烯基或香叶基)取代的化合物。第一个被鉴定出来的多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类衍生物是1971年从金丝桃属的贯叶连翘(H.perforatum)中分离得到的,被认为是抗抑郁的主要成分。随着对该类化合物研究的不断深入,人们发现该类化合物不仅结构多变,同时具有广泛的药理活性,近年来在国际上越来越受到关注。本文描述了对藤黄科金丝桃属植物多蕊金丝桃(H.choisianum)中多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类化学成分的研究。我们选择多蕊金丝桃的地上部分作为研究对象,采用95%乙醇浸提,得到粗提物,分别使用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇对粗提物进行萃取,采用多种柱层析技术(包括硅胶、硝酸银硅胶、ODS反相硅胶、DM1180N大孔树脂、Sephadex LH-20凝胶色谱)及半制备型高效液相色谱等分离手段对石油醚-氯仿萃取部分进行分离,得到35个单体化合物。通过质谱MS、核磁共振谱(1H NMR、13C NMR及二维核磁共振谱)、红外光谱IR、旋光、圆二色谱CD等手段鉴定其中5个为呫酮类化合物,7个为三萜类化合物,23个为多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类衍生物。其中5个多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类衍生物为新化合物。对部分化合物采用磺酰罗丹明法对肺癌细胞A549细胞增殖抑制进行了活性测试,结果发现化合物otogirinin B(13)对A549的增殖有明显抑制作用。本论文还对多环多异戊烯基酰基化间苯三酚类衍生物的13C核磁规律进行了归纳总结,建立一个利用13CNMR类比来快速简捷地确定PPAP化合物刚性骨架结构的鉴别方法。
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