TiO2纳米管阵列的改性及其光催化性能研究

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水环境保护及其可持续利用是实现经济社会可持续发展的重要保证。然而,水污染因范围广、污染源多、污染物稳定而耗资耗时。光催化技术因成本低、环保而被广泛用于水污染处理。TiO2半导体因无毒、廉价和稳定性高成为目前最有前景的光催化剂之一。然而,大带隙(Eg=3.03.2 eV)和较高的光生电子–空穴复合率导致TiO2较低的光催化活性。为提高TiO2光催化性能,本文分别采用Fe2O3负载和Ti3+自掺杂改性TiO2纳米管阵列,缩小其禁带宽度,降低其光生电子–空穴复合率。主要内容如下:(1)Fe2O3负载TiO2纳米管阵列:以钛丝为基底,先用阳极氧化法制备出TiO2纳米管阵列(TiO2NTs),然后结合电化学沉积和阳极氧化法,制备出Fe2O3负载的TiO2纳米管阵列(Fe2O3/TiO2NTs),并探究了不同Fe2O3负载量对TiO2NTs性能的影响。X射线光电子能谱(XPS)结果表明Fe2O3/TiO2NTs比TiO2NTs的Ti–O键结合能更小。光电流和漫反射结果表明Fe2O3/TiO2NTs比TiO2NTs光生载流子迁移速率更快和可见光吸收更强。Fe2O3/TiO2NTs比TiO2NTs的光催化活性更高,比TiO2NTs对对硝基苯酚的降解率高45%。连续5次使用Fe2O3/TiO2NTs降解对硝基苯酚,降解率只降低2.9%。此外,利用高效液相色谱技术分析了对硝基苯酚的降解产物和降解路径。该工作的主要意义在于通过快速、绿色的电化学方法可控地制备了一种高效稳定的光催化剂,为设计高效负载型TiO2基光催化剂提供新思路。(2)Ti3+自掺杂TiO2纳米管阵列:以钛网为基底,通过阳极氧化法制备出TiO2纳米管阵列(TNTs),利用阴极还原法制备出Ti3+自掺杂的TiO2纳米管阵列(TNTs(X),X为还原电压值),探究了不同还原电压下制备的TNTs(X)的性能。XPS结果表明Ti3+浓度随还原电压的增大而增加。漫反射结果表明Ti3+的掺杂增强了可见光吸收性能,带隙也因杂质能级的引入明显缩小。瞬态荧光结果表明Ti3+的引入明显延长了光生电子的寿命。光催化降解氯霉素实验表明TNTs(X)比P25和TNTs光催化活性更高,对氯霉素的降解率是P25的1.6倍,比TNTs提高21.9%。5次循环实验结束后,对氯霉素的降解率只降低3%。此外,利用液质联用(HLPC–MS)技术分析了氯霉素的降解产物和降解路径。该工作的主要意义在于采用简单的电化学还原法制备了Ti3+自掺杂改性的TiO2纳米管阵列,光催化活性高,性能稳定,为自掺杂型催化剂的发展提供了一种巧妙的思路。
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