锂氧气电池钙钛矿型催化剂的制备及其电化学性能的研究

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锂氧气电池是特殊的锂空气电池,两者的反应机理是相同的,只是在结构和工作环境上有差异。本文简要概述了锂空气电池的研究进展,及空气电池正极所用催化剂的种类,特别是钙钛矿型复合氧化物的研究现状及进展,并对几种常用制备钙钛矿型氧化物的方法做了简要介绍。通过查阅文献并结合本实验室的情况,最终选用溶胶-凝胶法制备钙钛矿型氧化物作为锂氧气电池的正极材料。首先,研究传统溶胶-凝胶法合成钙钛矿型LaNi0.8Co0.2O3的最佳条件,并研究了用其作为锂氧气电池正极催化剂的电化学性能。本实验以金属硝酸盐为原料,研究制备过程中络合剂柠檬酸和分散剂乙二醇的含量、pH、反应温度、煅烧温度及时间对制备钙钛矿型LaNi0.8Co0.2O3结构、形貌和电化学性能的影响,并对其进行物相分析和电化学性能测试。结果表明:用胶-凝胶法,以柠檬酸为络合剂,乙二醇为分散剂,pH为8,n乙二醇:n酸:n总金属=2:2:1,90℃水浴加热5h,空气中700℃煅烧3h时制备出的LaNi0.8Co0.2O3结晶度好,颗粒粒径小,分散均匀,电化学性能好。以Super为碳材料,0.1C和截止放电电压为2V时,锂氧气电池首次放电比容量为2152mAh g-1;限制充放电时间为4h时,保持电压在2V以上可循环30圈;当电流增大到0.2C,设置充放电时间为2h时,保持电压在2V以上可循环25圈。其次,研究了气体扩散电极的制备工艺。以LaNi0.8Co0.2O3为锂氧气电池的正极催化剂,通过Super P、乙炔黑和石墨烯三种碳材料对其电化学性能影响的对比,发现石墨烯的电化学性能最好。进而又对气体扩散电极的催化剂和聚偏氟乙烯用量进行优化,得出当石墨烯:催化剂:聚偏氟乙烯=8:1:1时,0.1C和截止放电电压为2V,首次放电比容量达到2223mAh g-1。最后,用AgNO3做为银源,用抗坏血酸还原剂,制备出LaNi0.8Co0.2O3/Ag样品,研究了LaNi0.8Co0.2O3/Ag形貌和电化学性能。结果表明:把Ag包覆到LaNi0.8Co0.2O3上,样品的颗粒稍变小,结晶度不变;以LaNi0.8Co0.2O3/Ag为气体扩散电极的催化剂,石墨烯:催化剂:聚偏氟乙烯=8:1:1时,在0.1C和截止放电电压为2V下,其首次放电比容量为2854mAh g-1;当0.4C时,首次放电比容量急剧减少到910mAh g-1。当设置其充放电时间为4h,0.1C时,放电电压保持在2V以上可循环60圈。
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