木质素模型化合物Mannich反应及其产物交联反应动力学研究

来源 :中国林业科学研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:budd
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
以木质素模型化合物愈创木酚、香草醛为原料,分别与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应合成了两种胺基多元醇,并对其化学结构表征。同时,采用红外光谱法进一步研究两种胺基多元醇与MDI-50的交联反应过程及其交联反应动力学特征。主要研究内容及结论如下:1.将木质素模型化合物愈创木酚与多聚甲醛、二乙醇胺通过Mannich反应合成了愈创木酚胺基多元醇(GAP),确定了最佳反应条件,并表征了GAP的化学结构。实验结果表明:物料配比、反应温度及时间等因素对二乙醇胺的转化率有明显影响,而物料的滴加顺序对转化率影响不大。当反应物料按物质的量之比n(愈创木酚):n(甲醛):n(二乙醇胺)1:1:1、甲醛与二乙醇胺60℃反应2 h生成1,3-氧氮杂环戊烷,再将其滴入愈创木酚于80~90℃反应3~4 h,二乙醇胺的转化率最高可达到90.71 %。经HPLC、LC-MS、FT-IR及1H NMR分析表明,愈创木酚与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应后,在愈创木酚的邻位引入了胺甲基,合成了相对分子质量为241的愈创木酚胺基多元醇(GAP)。2.将木质素模型化合物香草醛与多聚甲醛、二乙醇胺通过Mannich反应合成了香草醛胺基多元醇(VAP),确定了最佳反应条件,并表征了VAP的化学结构。实验结果表明:物料配比、反应温度、时间及溶剂用量等因素对二乙醇胺的转化率有明显影响。当反应物料按物质的量之比n(香草醛):n(甲醛):n(二乙醇胺)=1:1:1、甲醛与二乙醇胺60℃反应2 h生成1,3-氧氮杂环戊烷,再将其滴入香草醛于80℃反应3 h,溶剂用量为100 mL/mol(以香草醛的物质的量计),二乙醇胺的转化率最高可达到84.92 %。LC-MS、FT-IR及1H NMR分析表明,香草醛与多聚甲醛、二乙醇胺经Mannich反应后,在酚羟基的邻位引入了胺甲基,合成了分子量为269的香草醛胺基多元醇(VAP)。3.采用红外光谱法研究了愈创木酚胺基多元醇、香草醛胺基多元醇分别与MDI-50交联反应的动力学特性征,得到了两种胺基多元醇交联反应动力学方程。愈创木酚胺基多元醇(GAP)/MDI-50交联反应动力学方程:(?)香草醛胺基多元醇(VAP)/MDI-50交联反应动力学方程: (?)论文主要创新点:1.利用木质素模型化合物愈创木酚、香草醛为原料,通过Mannich反应分别合成了两种木质素模型化合物胺基多元醇。研究发现,Mannich反应主要发生在愈创木酚、香草醛酚羟基的邻位,醛基未参与反应。2.采用红外光谱法研究了愈创木酚、香草醛胺基多元醇与MDI-50交联反应体系动力学特征,建立了交联反应动力学模型。研究发现,木质素模型化合物愈创木酚胺基多元醇、香草醛胺基多元醇与MDI-50的交联反应活性相近,均遵循n级反应动力学规律。
其他文献
<正>一、引言近年来,国有企业投资过度问题严重,投资效率和效益低下,一个个"投资热"、"投资潮"的背后隐藏的是我国国有企业投资的非效率性与盲目性。而随着我国资本市场的迅
艾米莉·勃朗特的《呼啸山庄》颇具哥特色彩,除受到了传统的哥特文学影响外,与艾米莉的性格不无关系。作者在场景描写、人物塑造与情感表现方面不仅借鉴和超越了哥特传统而且
在哈贝马斯看来,古典规范主义合法性范式囿于其浓厚的形而上学思维而使其说服力大打折扣;主流经验主义合法性范式则因把合法性化约为合法性信念而摒弃了真理和反思。为了实现
目的观察中医通阳开窍法治疗过敏性鼻炎的临床疗效。方法将101例过敏性鼻炎患者随机分为治疗组54例,对照组47例。治疗组以通阳开窍之中药治疗,对照组以西替利嗪治疗。两组均
<正>政策评估方法是政策评估系统的一个有机组成部分,也是政策评估赖以完成其一系列过程、实现其目标的手段。根据分析手段,政策评估方法可分为定性评估和定量评估方法。政策
以牟氏角毛藻为实验材料,研究了Pb2+对其生长及生化的影响,结果表明Pb2+浓度低于1.0 mg/L时能促进牟氏角毛藻的生长,高于10.0 mg/L则对牟氏角毛藻的生长产生抑制作用。Pb2+可
以牟氏角毛藻Chaetoceros muelleri为受试生物,通过不同浓度的悬沙对其生长影响的试验,探讨长江口悬沙对浮游植物生长的影响。研究结果表明,悬沙对浮游植物的影响有两个方面:
最富于探索精神和创新意识的新时期戏剧家高行健强调,理想的戏剧必须“赢得像文学一样的自由,不受时空限制”①。以文字符号为媒介的文学与以活生生的演员的表演为主要手段的戏
分析了传统折叠机存在的问题,简述介绍一种新型二次重复折叠机的机构原理及组成。
单矢量水听器能同时拾取声场的声压和振速信息,可以估计目标方位。根据不同的噪声背景和信号形式,单矢量水听器有多种方位估计方法。平均声强器的处理方法能很好地抗各向同性