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整体柱具有制备过程简单、柱压低以及传质速度快等优点,是当前色谱分离材料研究的一大热点。分子印迹整体柱结合了分子印迹材料的高立体选择性和整体柱的优点,在复杂体系分析中显示了非常好的应用潜力。目前整体材料已被用于高效液相色谱、毛细管电色谱及毛细管液相色谱分析中,在化学、化工、生命科学等领域的应用研究非常活跃。
有机整体柱的合成目前多采用自由基聚合法,传统自由基聚合存在着增长链自由基易发生双分子偶合或歧化终止、链转移等副反应,导致聚合物分子量分布较宽,也导致了整体柱结构的不均匀。为了探讨结构更为均匀的整体柱的合成方法,以二苄基三硫代碳酸酯(Dibenzyltrithiocarbonate,DBTTC)为链转移试剂,以可逆-加成断裂链转移(Addition-Fragmentation Transfer Radical Polymerization,RAFT)自由基聚合-一种活性/可控活性自由基聚合法分别制备了分子印迹整体柱和毛细管聚甲基丙烯酸异辛酯整体柱。
第一、以二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为链转移试剂,以克伦特罗(Clenbulterol)为印迹化合物,用RAFT聚合法制备了克伦特罗分子印迹整体柱。改变合成条件,研究了聚合条件-整体柱结构-分离效率的关系,探讨了RAFT活性自由基法进行印迹整体柱合成的方法及特点。结果表明,以RAFT合成的整体柱在色谱分离中具有更高的柱效及选择性,解决了以传统自由基聚合法得到的克伦特罗整体柱不能分离结构异构体的问题。RAFT聚合法为分子印迹整体柱的制备提供了可以选择的更佳合成条件。
第二、采用分子印迹整体柱进行在线固相萃取,净化并富集样品中的盐酸克伦特罗,建立了采用分子印迹整体柱在线固相萃取-高效液相色谱法测定猪肝中克伦特罗残留量的分析方法。
第三、采用RAFT活性自由基聚合法制备了聚甲基丙烯酸异辛酯毛细管液相色谱整体柱。探讨了RAFT活性聚合法进行整体柱的合成条件及其对于整体柱的结构及分离效果的影响。研究结果证明,RAFT活性自由基聚合法制备的整体柱具有更高的柱效。
第四、在上述工作的基础上,对毛细管聚甲基丙烯酸异辛酯整体柱进行了修饰,接枝了亲水性的甲基丙烯酸甘油酯,初步探索了毛细管限进聚合物整体柱的合成及表征方法。