丁二烯和异戊二烯阴离子聚合的研究

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本文以n-BuLi(正丁基锂)为引发剂,加氢汽油为溶剂,DOX、2G以及复合调节剂DOX/2G为调节剂,合成了丁二烯-异戊二烯共聚物;并以CS2为调节剂合成了异戊二烯均聚物。 随着调节剂用量的增大或温度的升高,反应速率常数增大,丁二烯和异戊二烯的共聚合速率增大;共聚合速率与单体浓度呈一级关系。随着DOX用量的增多或温度的降低,rBd逐渐增大,rIp逐渐减小,它们的乘积逐渐减小,无规性变差。在聚合前期,聚合物的分子量随时间的增大逐渐增大,在聚合后期分子量降低。 随着调节剂用量的增加或温度的降低,丁二烯-异戊二烯共聚物中PB-1.2和PI-3,4结构含量增多,PB-1,4和PI-1,4结构的含量降低。要达到相同含量的PB-1,2结构时,以DOX为调节剂时加入2G,就可以大幅度的减少DOX的用量,并且微观结构含量的调节比较缓和,易于控制。 所得丁二烯-异戊二烯共聚物的玻璃化转变温度只有一个,当共聚物结构中PI-3,4的含量增多时,玻璃化转变温度升高。 均聚异戊二烯的转化率随着n(CS2)/n(Li)的增大先增大后降低,随着温度的升高先增大后降低,随着引发剂浓度的增大而增大。加入CS2后,cis-1,4-结构的含量由原来的91%降到85%左右,3,4-结构含量有少量增加,并且各含量随n(CS2)/n(Li)的增大变化不大。聚合物中无1,2-结构出现。
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