金属有机电荷转移化合物的合成、结构和性质

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TCNE,TCNQ金属有机电荷转移化合物由于其表现出新颖的导电和磁学特性在材料科学中引起了人们的广泛关注。近几十年来,由于其在光电开关、数据存储、传感器、催化及磁学设备等多方面具有潜在的应用前景,目前TCNE,TCNQ固体化学已经发展成为材料科学中最为活跃的领域之一。本文通过TCNE,TCNQ与过渡金属M反应,合成了五种金属有机电荷转移化合物,具体概况如下:   1、分别以摩尔比1:3:1的CuCl(或CoCl),PPh3,TCNE反应,合成了两种结构新颖的化合物1,[Cu(H2O)2(L)2](1=(NC)2C-CO2CH3)和2,[(PPh3)2(NC)2Co(μ2-L)Co(CN)2(PPh3)2]·(PPh3)(CH3OH),通过X-射线单晶衍射和红外光谱对其进行结构和性质表征,并且通过反应机理阐述了TCNE转变为二氰基乙酸甲酯,[(NC)2C-CO2CH3]可行性,为TCNE反应提供新的见解。   2、分别采用不同摩尔比的ANO3(或CuD,dppm,TCNQ反应,合成了三种新的化合物3,A92(μ-dppm)2(μ-TCNQ)2(TCNQ)、4,Cu3(dppm)3(μ3-I)2][(0.5TCNQ)]和5,[Ag3(dppm)3(μ3-Br)2][DCTC](DMF),通过X-射线单晶衍射,红外光谱,紫外光谱等多种手段进行结构和性质表征,结果表明TCNQ以多种氧化态形式存在(TCNQ、TCNQ或rCNQ2-),DCTC呈现负一价,化合物3、4、5在室温下都具有强的荧光性质,但遗憾的是磁性测试表明分子结构中并未发生磁性耦合。
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