聚羟基脂肪酸酯嵌段共聚物的合成、表征及生物相容性研究

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聚羟基脂肪酸酯(Polyhydroxyalkanoates)是一类微生物发酵、可生物降解的高分子聚酯,因其具有卓越的生物相容性和生物降解性而受到越来越多的关注。本文选用了PHA家族中聚(3-羟基丁酸)(PHB)和聚(3-羟基丁酸-co-4-羟基丁酸共聚酯)(P3/4HB)为基材,通过化学合成制备得到两个不同系列(PU3/4HB和PHA-b-PPG)的无规多嵌段聚氨酯聚物。PU3/4HB通过使用NMR、FTIR和GPC对所合成的聚氨酯共聚物的检测,验证了预聚和产物的结构,并对预聚体向产物结构的转变进行了分析,证实了预聚体之间按我们的设计进行了聚合反应。示差扫描量热测试(DSC)结果显示PU3/4HB系列聚氨酯只有一个玻璃化转变温度(T_g),熔融温度较低和结晶度低等特点。热失重分析(TGA)表明产物保持着良好的热稳定性。静态接触角和表面自由能分析说明了产物疏水性较高,表面自由能较低。结合Cell count kit-8 (CCK-8)和L929细胞生长在膜上的SEM图片,说明了所得的PU3/4HB是一个对细胞无毒且细胞生长良好的生物相容材料。在血小板贴附实验中,从SEM图片可以观察到,大量的已经功能已经激活的血小板贴附在材料的薄膜上。在LDH活性测试中,PU3/4HB表现了良好的LDH活性。并结果DSC、接触角和自由能对影响LDH活性的因子进行了分析。对于PHA-b-PPG系列聚氨酯,结合NMR和FTIR的测试结果,证实了预聚体之间反生了聚合反应,制备得到PHA-b-PPG聚氨酯。DSC结果显示PHA-b-PPG聚氨酯只有一个玻璃化转变温度(T_g),但其T_g随着PHA在产物中的含量而升高;聚氨酯的结晶度与其投料中的PHA-diol的种类和投料比密切相关。TGA测试表明产物保持着良好的热稳定性。对PHA-b-PPG聚氨酯进行了CCK-8的检测,发现PHA-b-PPG聚氨酯有效地抵抗细胞的贴附,而且对细胞无毒性,不影响细胞的生长。本文成功合成两个以PHA为基材的不同种类聚氨酯,并改善的PHA种类的生物相容性和血液相容性,这将拓宽PHA的应用领域。
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