三元杂环的催化转化

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环氧化物1和氮杂环丙烷2等三元杂环化合物在有机合成中都是非常重要的中间体。三元杂环化合物的重要性就在于,经亲核试剂的开环反应可得到重要的1,2-双官能团化合物。本文对三元杂环的催化转化进行了研究。主要内容如下:   ⑴回顾了环氧化物和氮杂环丙烷在不同催化条件下的开环反应。最后提出本论文的设计思路,探讨三元杂环化合物在几种新的催化条件的开环反应。   ⑵研究了在弱碱性条件和三正丁基膦参与下,环氧化物或者氮杂环丙烷与二苯二硒发生开环反应。通过对反应条件的优化,可以得到合成上有重要意义的β-胺基硒化合物和β-羟基硒化合物,产率为一般或很高。进一步的研究表明,正三丁基膦可能是一种还原剂而不是催化剂。利用IR、NMR、MS和元素分析等分析方法对反应产物进行表征,其结果与化合物结构相吻合。   ⑶通过离子交换法制备大孔型树脂(D201型)支载的硫酸氢季铵盐(D201-HSO4),并用于环氧化物和氮杂环丙烷的醇解反应;之后用四丁基硫酸氢铵(TBAHS)代替树脂支载催化剂(D201-HSO4),同样催化环氧化物和氮杂环丙烷的醇解反应,比较两种催化剂的效果。   ⑷用树脂支载硫酸氢季铵盐(D201-HSO4)作催化剂,实现了环氧化物和氮杂环丙烷的水解反应,可以制得1,2-二醇和β-胺基醇,为合成这类化合物提供了新方法。   ⑸以β-甲基萘为起始原料,经七步反应合成了外消旋联萘二酸:在β-甲基萘的α位引入溴取代基,之后与NBS反应发生侧链取代,然后用醋酸钾进行取代反应,再用氢氧化钠溶液水解,用高锰酸钾氧化侧链醇并酯化,用干燥活性铜粉作催化剂完成Ullmann偶联,最后在氢氧化钾的甲醇溶液中加热,酸化后得到联萘二酸,产率为29%。利用IR、NMR和熔点测定等分析方法对其中间体进行表征,其结果与化合物结构相吻合,并对反应条件进行了探讨。
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