钯催化下2-吡啶三氟硼酸钾与芳杂环卤代物的Suzuki-Miyaura偶联反应

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本论文主要研究了2-吡啶三氟硼酸钾的合成及其在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的应用。1、2-吡啶三氟硼酸钾的合成(A-I)以2-溴吡啶及其衍生物为原料,四氢呋喃为溶剂,在硼酸三异丙酯和正丁基锂的作用下,经金属与卤原子交换、硼化及氟氢化钾的无离子水溶液处理后,得到一系列含有不同取代基的2-吡啶三氟硼酸钾(Scheme 1)。2、2-吡啶三氟硼酸钾参与的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应研究了含有不同取代基的2-吡啶三氟硼酸钾与芳基杂环卤代物的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,分别考察了不同的催化剂、溶剂、碱、温度及底物对该反应的影响。发现以Pd(OAc)2(3mol%)为催化剂,SPhos (6 mol%)为配体,Na2C03作碱,85℃(油浴)于乙醇中反应16 h,可以有效催化含有不同取代基的2-吡啶三氟硼酸钾与芳基杂环卤代物的偶联反应。得到了一系列含有不同取代基的2-芳基吡啶类化合物,收率为10-94%。同时,该体系能兼容多种官能团,如:氨基、腈基、硝基、氨甲基等(Scheme 2)。
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