马来酸类聚羧酸型减水剂的合成及其结构与性能的关系研究

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聚羧酸减水剂因为具有低掺量、高减水率和混凝土坍落度损失小等特点,被广泛应用在建筑行业中。本文以马来酸酐(MA)、聚乙二醇(PEG)/甲氧基聚乙二醇(MPEG)、丙烯酸(AA)/丙烯酸钠(AANa)等为原料,采用先酯化再共聚的方法,合成了一系列聚羧酸减水剂。具体研究内容及结果如下:   (1)以MA、PEG/MPEG为原料合成聚乙二醇马来酸单酯(PEG-MA)/甲氧基聚乙二醇马来酸单酯(MPEG-MA)。通过研究温度和单体配比、酯化时间对合成单酯的酯化率的影响,采用酸碱滴定测定其酯化率,并通过核磁表征其分子结构,确定了MA与PEG的最佳酯化工艺:在不加溶剂和催化剂的条件下,PEG/MA为1.05,温度为110℃,时间为5h时,酯化率达到了94.4%;通过1H NMR分析,所合成的酯化物分子结构与所设计的PEG-MA结构一致。   (2)以PEG-MA/MPEG-MA、AA/AANa和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEG-MAA)为原料合成含有羧基和聚氧乙烯侧链(PEO)结构的聚羧酸减水剂。通过研究引发剂的用量、单体、共聚组分对共聚物的特性粘度和净浆流动度的影响,通过核磁和GPC表征共聚物的分子结构、分子量及其分子量的分布。结果表明:引发剂用量为2%(mol/%)共聚物的特性粘度最大;与PEG-MA共聚时,选用AANa共聚产物的分子量更大;加入SSS比加St共聚组分所得的共聚产物分子量大。且通过1H NMR分析,本研究合成的共聚物的结构与所设计的聚羧酸减水剂的结构一致。   (3)研究不同结构的聚羧酸减水剂对其性能的影响。其实验结果表明:①当羧基与PEO的比例为2时,聚羧酸减水剂的综合性能最好。随着羧基含量的增多,净浆流动度先增大后减小;流动性的保持性提高;初始坍落度增大;坍落度经时损失先减小后增大;减水率变化不大;混凝土的抗压强度略微减小。②羟基封端的聚氧乙烯侧链(PEO-OH)的聚羧酸减水剂的综合性能比甲氧基封端的聚氧乙烯侧链(PEO-CH3)结构的聚羧酸减水剂好:PEO-H的聚羧酸减水剂的初始流动性差、流动度保持性好、初始坍落度大、坍落度经时损失小、减水率高、混凝土的抗压强度高。③掺有用SSS所制得的减水剂的混凝土的综合性能要比掺有用St所制得的减水剂好:掺有用SSS所制得的减水剂的混凝土的坍落度大、减水率高、混凝土的抗压强度高。
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