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本论文主要研究了苯乙烯(Styrene, St)和甲基丙烯酸甲酯(Methyl Methacrylate, MMA) 在五种引发体系下,以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)为链转移试剂的可逆加成断裂链转移聚合(Reversible Addition Fragmentation chain Transfer polymerization, RAFT Polymerization)。这五种引发体系分别为:四乙基秋兰姆(Tetraethylthiuram Disulfide, TETD),偶氮二异丁腈(2,2’-Azobisisobutyronitrile, AIBN),过氧化二苯甲酰(Benzoyl Peroxide,BPO), 过氧化二异丙苯(Dicumyl Peroxide, DCP)和BPO /N,N-二甲基苯胺(N, N-Dimethylaniline,DMA)。同时研究了甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(2-(Dimethylamino) Ethyl Methacrylate, DMAEMA)在AIBN 引发,CPDN 为链转移试剂时的RAFT 聚合。主要研究内容和结果如下: (1)以TETD为引发剂、CPDN为链转移试剂进行苯乙烯的本体聚合。结果证明该聚合是按RAFT聚合机理进行的,TETD仅起引发剂的作用;聚合反应呈现活性聚合特征:聚合反应速率与单体浓度一次方成正比,聚合物分子量随转化率的增加而线性增加,实测分子量与理论值接近,分子量分布指数(PDI)维持在较低值(一般小于1.3);[CPDN]0/[TETD]0值为23,聚合温度为60℃-70℃时,聚合可以得到很好的控制;通过测定聚合物的核磁共振谱图发现,98.2%的聚合物链一端含有CPDN片段,75%的聚合物链另一端含有TETD的片段;聚合物链端带有CPDN和TETD片段活性基团,能分别在常规加热和紫外辐射条件下通过添加第二单体进行扩链反应。(2)比较了五种具有不同分解速率的引发体系作用下的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯RAFT 聚合行为。结果表明:随着引发剂分解速率的增大,反应速率也相应增大,但是所得聚合物分子量分布指数变大,聚合动力学也偏离一级线性关系。原因可能是当引发体系的分解速率增加,初级自由基的产生速率大于初级自由基与RAFT 试剂的加成速率,体系中部分自由基不能被RAFT 试剂捕捉成为活性休眠种,使自由基发生