细乳液聚合作为一种新型的聚合方法,在最近几十年的发展中,已得到了充分的认可和广泛的推广,在国外,细乳液聚合方法已经运用到工业化生产中。随着细乳液聚合机理逐渐被人们所深度发掘,其优点也逐渐显现出来。相比较于常规乳液聚合,细乳液聚合能够将乳胶粒的粒径进一步减小到50-500nm,这在要求小粒径的产品领域,将是一个很大的突破。另外,随着各国环保法规的日趋严格和人们环保意识的加强,乳液聚合中表面活性剂的使用量已成为人们关注的一个重要要素。常规乳液聚合中需使用较大量的表面活性剂,这在最终的产品使用中不仅影响产品的性能,而且较多的表面活性剂会造成对环境的污染。而细乳液聚合工艺能使表面活性剂的使用量降到最低限度,却不影响其乳液的稳定性,并且保证了粒子的较小粒径。尤其是可聚合高分子表面活性剂在细乳液中的应用,使得细乳液聚合在某种程度上,可以称为绿色聚合工艺。本文第一章以细乳液聚合为主线,分别介绍了细乳液法制备无机／聚合物复合微球的研究进展,另外还介绍了WPU表面活性剂在细乳液聚合中的应用进展,以及细乳液聚合制备仿生材料的研究进展。本文第二章介绍了SiO2/PMMA复合微球的细乳液法制备。采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇N210和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要反应原料,合成出羧酸型水性聚氨酯,并以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)对其进行C=C封端,然后使用该水性聚氨酯作为可聚合表面活性剂,采用双原位细乳液法,不同引发剂体系引发聚合,制备出Si02/聚甲基丙烯酸甲酯复合微球。通过TEM、FTIR和TGA等测试方法对所得产物进行了表征分析。结果表明,使用水性聚氨酯表面活性剂所制备的Si02/聚甲基丙烯酸甲酯复合微球形貌,不同于传统小分子表面活性剂所制得产物的形貌,而且引发剂类型对Si02/聚甲基丙烯酸甲酯复合微球形貌有较大影响。本文第三章介绍了nHA/PMMA复合微球的细乳液原位仿生合成方法。采用细乳液法合成出表而功能化的聚合物纳米粒子,并以其为模板,利用纳米粒子表面的离子对Ca2+的静电吸附作用,在一定的pH条件下,进行水相中纳米羟基磷灰石(nHA)在聚合物纳米粒子表面的原位仿生矿化,制备出nHA/聚合物复合微球。通过FT-IR、XRD和TEM等测试对所得产物进行了表征分析,并考察了nHA/聚合物复合微球对水杨酸药物的吸附作用。结果表明,复合微球上的无机组分为类似于人骨生物磷灰石的nHA,同时复合微球能够对水杨酸产生吸附作用,并且吸附性能随着水杨酸初始浓度的增大而增加,吸附速度快,5h即达到吸附平衡,这为骨组织再生、药物传递以及载药骨材料提供了潜在的应用可能性。本文第四章介绍了一种窄粒径分布的SiO2/PAM杂化中空微球的双原位反相细乳液法制备。首先使用丙烯酰胺(AM)和二乙烯苯(DVB)的原位反相细乳液共聚合,制备出交联的聚合物纳米胶囊作为模板,通过硅酸乙酯(TEOS)的原位界面水解和沉淀,制备出窄粒径分布的杂化中空微球。通过使用SPAN-80和CTAB作为表面活性剂经均化器制备出pH可控的亲水性反相细乳液液滴,TEOS直接加入到反相细乳液的连续相中。由于二氧化硅通过界面溶胶凝胶过程,沉积在聚合物纳米胶囊表面形成了二氧化硅壳层。杂化中空微球形貌通过透射电子显微镜(TEM)直观观察,动态光散射(DLS)考察了粒径及粒径分布,热性能及Si02含量通过热分析(TGA)测试确定。结果表明制备出的杂化中空微球粒径分布较窄,大小为230-350nm,并且具有空心和双层壳结构,聚合物层为30nm, SiO2层为20nm。