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目前，聚合物锂离子电池因具有较好的安全性和稳定性被广泛应用于各行各业，其核心组成聚合物电解质得到了广泛关注。针对目前聚合物电解质离子电导率低、机械性能差等问题，本文提出采用偏二氟乙烯-六氟丙烯/羟丙基甲基纤维素(PVDF-HFP/HPMC)混合作为基体，采用直接挥发法和相转移法分别制备聚合物电解质，并采用水杨酸和环丁砜对聚合物电解质的性能进行改进。采用XRD、FT-IR、TG、SEM等分析方法和LSV、EIS、充放电测试等电化学方法对聚合物电解质的结构和性能进行了表征。 对两种方法制备的聚合物电解质的性能分别进行了考察与比较，结果表明:直接挥发法中HPMC添加量为20％的聚合物电解质具有较好的综合性能，其电化学稳定窗口为5.0 V，界面稳定性良好，LiMn2O4作正极时首次放电比容量为108.6 mAh/g，循环性能良好，但室温离子电导率仅有0.382×10-3 S/cm;相转移法中HPMC为5％的聚合物电解质具有较好的综合性能，其室温离子电导率达到4.168×10-3 S/cm，但电化学稳定窗口仅为4.5 V，界面稳定性不好，LiMn2O4作正极时首次放电比容量为101.6 mAh/g，循环性能较差。二者相比较，直接挥发法更适合用来制备PVDF-HFP/HPMC基聚合物电解质。 对加入两种添加剂制备的聚合物电解质的性能分别进行了考察与比较，结果表明:水杨酸的添加明显改善了聚合物电解质的性能且添加量为10％的聚合物电解质具有较好的综合性能，其离子电导率为2.1×10-3 S/cm，电化学稳定窗口达到5.5 V，LiMn2O4作正极时首次放电比容量为112.5 mAh/g;环丁砜的添加只改善了聚合物电解质的离子电导率，其他方面的性能则有所下降，添加量为10％的聚合物电解质具有较好的综合性能，其离子电导率为5.6×10-3 S/cm，电化学稳定窗口为4.25 V，LiMn2O4作正极时首次放电比容量为101.3 mAh/g。二者相比较，水杨酸是一种更优的聚合物电解质添加剂。