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黄酮类化合物以其独特的生物及药理活性,受到了研究者们越来越多的关注。本文研究了几种典型的黄酮化合物与氯金酸、1,4-bis(imidazol-1-ylmethyl)benzene-Zn(Ⅱ)(bix-Zn(Ⅱ))及4-(methylphenyl)-2,2:6,2"-terpyridine-Zn(Ⅱ)(mptpy-Zn(Ⅱ))两种金属有机配合物的作用,探讨了它们的作用机理,并应用在黄酮类化合物的分析检测中。
一、黄酮类化合物与氯金酸的作用
研究发现,染料木素、木犀草素、大豆素、柚皮素四种黄酮类药物与氯金酸在不同酸度条件下作用形成金纳米颗粒,产生的金纳米颗粒等离子体共振吸收信号与四种黄酮类药物的浓度有线性关系,从而建立了该四种典型黄酮药物的测定方法。通过分析黄酮药物的分子结构并利用Materials-studio4.0软件计算各原子的电子云密度分布表明,四种黄酮药物与氯金酸作用的适宜酸度与黄酮类化合物结构中的酚羟基数和碱性氧的电子云密度分布有关。
二、黄酮类化合物与Zn(Ⅱ)-配合物的作用研究
(1)黄酮类化合物与Zn(Ⅱ)-咪唑类金属有机配位聚合物的相互作用。Zn(Ⅱ)-咪唑类金属有机配位聚合物(bix-Zn(Ⅱ))能抑制黄酮类化合物分子的自由旋转,从而增大它们的刚性,使其荧光增强。但由于黄酮类化合物的结构不同,所以bix-Zn(Ⅱ)对它们荧光的增强程度也不同。Bix-Zn(Ⅱ)可以很大程度地增强典型黄酮类化合物柚皮素、桑色素的荧光,增强的荧光信号与这些黄酮类类化合物的浓度呈线性关系,从而建立了简单、快速测定典型黄酮类化合物的方法。此方法对柚皮素、桑色素的检测限较低,分别为45nmol/L,8.7nmol/L,并有较宽的线性范围,分别为6.0×10-8~2.1×10-5mol/L,3.0×10-8~1.8×10-6mol/L。
(2)黄酮类化合物与Zn(Ⅱ)-吡啶类金属有机配合物的相互作用。本文将Zn(Ⅱ)-吡啶类金属有机配合物(mptpy-Zn(Ⅱ))与黄酮类化合物作用,发现槲皮素、木犀草素能猝灭mptpy-Zn(Ⅱ)的强荧光,猝灭的荧光信号与这这两种黄酮类类化合物的浓度呈线性关系,从而建立了简单、快速测定槲皮素、木犀草素的方法。