微乳液模板法制备色氨酸分子印迹膜及其性能研究

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本文将微乳液聚合和分子印迹技术相结合,提出微乳液模板法制备分子印迹膜(MIM)的新方法。采用L-色氨酸(L-trp)为模板分子,以双连续相微乳液为孔穴模板,并在较低温下引发聚合制备MIM。考察了影响MIM选择吸附性能和膜孔结构的因素,研究MIM的膜孔形态及分离过程识别机理。对微乳液拟三元相图和电导率研究,发现L-trp和丙烯酰胺(AM)对体系具有助乳化效果,且L-trp有助于双连续相微乳液的形成。油相单体中MMA/BA的比对反相微乳液区影响较大。确定微乳液印迹体系为MMA-BA/AA/H2O/L-trp,体系通过KPS/TMEDA氧化还原引发剂引发聚合成膜,考察了影响MIM的选择吸附性能和膜孔结构的因素。结果表明,交联剂EGDMA的加入,能维持MIM的印迹孔穴形态和膜孔结构的稳定性。随着微乳液印迹体系中水相分率的提高,MIM的吸附量Q和水通量F增加,但水相分率过高容易引起聚合过程发生的微观相分离,导致MIM中的印迹层和膜孔结构的破坏。AA与MIM结合位点和膜孔大小密切相关,AA含量过多会降低选择吸附性能和水通量,AA/MMA-BA比控制在2.5,既能维持微乳液聚合的稳定性,同时又能确保MIM较好的性能。MMA能够维持印迹孔穴的刚性结构,但MMA含量过多则会影响孔穴的空间构型。随着L-trp增加,MIM的水通量F提高,但过量L-trp使印迹位点的利用率下降,选择吸附性能相应下降。所以,当EGDMA的含量在2.0%,水相分率为40%,AA/MMA-BA为2.5,MMA/BA为2.0,L-trp含量为0.9%时,分离因子α和水通量F较大,表现为较佳的选择识别性能和膜孔结构。通过SEM观察,MIM的孔道维持了双连续相的海绵状孔道结构。MIM的膜孔径和对L-trp的渗透量随着水相分率的提高都增大。MIM对L-trp吸附在120min内可达到吸附平衡,结合MIM渗透过程和红外谱图分析,发现L-trp与MIM中的结合位点存在氢键作用,且MIM对L-trp的渗透是一个优先吸附并逐步透过的过程。MIM耐酸性能较好,但耐碱性较差,在碱溶液中发生不可逆溶胀。热重结果表明MIM具有较好的热稳定性。MIM在20~50℃的热处理会引起膜的致密,渗透性能降低;但温度达60℃则会引起膜孔结构的破坏。
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