液晶纺丝技术制备连续性碳纳米管纤维的初步研究

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本文研究利用液晶纺丝技术,探索以单壁碳纳米管(SWNTs)/N-甲基吗啉-N-氧化物(NMMO)水溶液为纺丝原液制备碳纳米管纤维,初步确定纺丝工艺参数和条件。利用透射电子显微镜(TEM)分析表征纯化前后SWNTs管体外观结构和形态变化;利用傅立叶转变红外光谱(FTIR)分析表征SWNTs经纯化和表面功能化后化学键及化学基团的变化情况;利用元素分析仪(EA)分析表征SWNTs经表面功能化后化学元素含量的变化情况,从而印证SWNTs经过表面功能化后化学基团的变化情况;通过SWNTs/表面活性剂水溶液的静置实验确定表面活性剂的选用及用量;利用生物光学显微镜研究分析SWNTs/NMMO·H2O溶液的均匀性;利用平板流变仪表征SWNTs/NMMO·H2O溶液的流变性能;利用FTIR研究SWNTs/NMMO·H2O溶液配置前后化学性质的变化;通过不同凝固浴试纺实验研究凝固浴的选择和影响因素;利用扫描电子显微镜(SEM)观察经强制干燥后的碳纳米管纤维丝的表面形貌和截面图,说明采用液晶纺丝技术可使碳纳米管在丝束中规则有序排列。结果表明:(1)通过TEM照片观察发现,经过纯化处理的SWNTs管体表面杂质明显减少,碳管间的相互缠绕明显改善。通过EA分析后发现,SWNTs中C元素的含量由纯化前的87.57%降低至纯化后的80.85%,SWNTs的碳质杂质被有效去除,SWNTs纯化效果明显。(2)通过静置实验比较后发现,SWNTs在浓度为0.5%~1.2%范围内的Triton X-100水溶液中分散性能及分散稳定性最好。选用浓度为1%的Triton X-100水溶液对SWNTs进行表面功能化处理后,SWNTs表面引入了少量亚甲基、羟基和羧基等亲水性官能团,有效改善了SWNTs在溶液中的分散性能和分散稳定性能。(3)NMMO浓度为85%时,SWNTs/NMMO·H2O纺丝液均匀性最佳。与此同时,放置于其中的SWNTs发生定向排列和分布,有序参量值为0.98,具有高度有序性。(4)SWNTs/NMMO·H2O纺丝液呈现出典型的切力变稀行为,因而属于假塑性非牛顿流体。随着NMMO浓度的增加,溶液的非牛顿指数n呈现依次下降趋势。纺丝液的初始表观粘度随着NMMO浓度和温度的升高而降低,当NMMO浓度为85%时,低于NMMO浓度为75%和65%时的初始表观粘度;而当温度为40℃时,低于温度为30℃和20℃时的初始表观粘度。纺丝液的表观粘度受剪切速率的影响作用更为突出,随剪切速率的升高而急速降低,在剪切速率为5S-1时快速趋近于零。(5)低浓度聚乙烯醇水溶液作为凝固浴时,SWNTs/NMMO·H2O纺丝原液的丝束成型效果最佳,且稳定性能好。NMMO浓度对SWNTs/NMMO·H2O纺丝原液的可纺性有影响。随着NMMO浓度的降低,纺丝原液纺丝性能变差。当NMMO浓度为85%时,纺丝原液的可纺性能最佳,成型纤维丝的长度可达数十厘米,直径为0.4mm左右。而当NMMO浓度降低为75%和65%时,放丝原液的可纺性能依次降低。
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