间硝基苯甲醛的合成

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间硝基苯甲醛是重要的有机合成中间体,但是工业上合成间硝基苯甲醛的方法仍然停留在传统的混酸硝化上,这给环境带来很大的压力。本文结合工业生产的实际,探讨了以下两种可行性的方法:(1)研究了以间硝基甲苯为原料经过溴代、水解、氧化制备间硝基苯甲醛的方法。分别对三步反应条件进行了优化。结果表明:①当n(NO2C6H4CHO):n(KBrO3):n(NaHSO3)为1:2.5:2.5,溴化时间为4h,溴代温度为70℃;n(溴代产物):n(Na2CO3)为1:2,水解时间为7h,水解温度为100℃;氧化温度为100℃时,间硝基苯甲醛粗品的收率可以达到48.2%。②n(NO2C6H4CHO):n(HBr):n(H2O2)为1:3:3,溴化时间为4h,溴代温度为62℃;n(溴代产物):n(Na2CO3)为1:2,水解时间为7h,水解温度为100℃;n(水解产物):氧化温度为100℃时,间硝基苯甲醛粗品的收率可以达到35%。经过水蒸气蒸馏或者乙醇重结晶可得到纯度为99%的间硝基苯甲醛。(2)研究了以间硝基甲苯为原料,三氧化二锰为氧化剂,硫酸为反应介质的间硝基甲苯的选择性氧化,优化了反应条件。结果表明:当n(NO2C6H4CHO):n(Mn2O3):为1:1.5;反应温度为90℃,反应时间为7h时,间硝基苯甲醛的收率达到65.6%。
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