【摘 要】
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醇的氧化反应是有机合成中最重要的反应之一。近些年来,2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)作为一种有机小分子氧化剂,在醇的氧化反应领域应用越来越广泛。TEMPO作为氧化剂时
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醇的氧化反应是有机合成中最重要的反应之一。近些年来,2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)作为一种有机小分子氧化剂,在醇的氧化反应领域应用越来越广泛。TEMPO作为氧化剂时,反应具有选择性好、转化率高,而且反应条件温和等优点。但是由于TEMPO价格相对昂贵,且与产物难以分离,所以研究负载型TEMPO在催化领域的应用,实现TEMPO的循环使用,具有重要的意义。有机多孔聚合物在光电器件、物质吸附分离、能源、多相催化等领域具有巨大的应用前景。将TEMPO和有机多孔聚合物以合适的方式有机结合在一起,形成一种新的催化剂,以便达到催化剂重复使用的目的。本文重点研究了TPE-TEMPO-CMP和DCT-TEMPO-CMP两种催化剂催化氧化醇的过程。TPE-TEMPO-CMP在Anelli催化体系下,对于简单的醇类,其催化产率达到99%。DCT-TEMPO-CMP在NaNO2/O2催化体系下,对于简单的醇类,其催化产率同样达到了99%,而且对于含有不饱和基团的醇类,也取得了较好的催化效果。这两种催化剂重复利用次数都达到10次及以上,显示了良好的稳定性。
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