阻抑动力学—光谱法分析应用研究

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动力学分析法是以测量化学反应的物质的量与反应速率之间的定量关系为基础建立起来的分析方法。动力学分析法中以紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法、化学发光光谱法为检测技术时统称动力学光谱法。根据所研究的化学反应类型,动力学光谱法又可分为催化动力学光谱法和非催化动力光谱法。催化动力学光谱法作为一种高灵敏度的测定方法,更受重视。其机理基于物质对指示反应具有催化或阻抑作用而建立起来的测定方法。用于催化动力学分析法的指示反应,大多数为氧化还原反应,个别为分解反应,配位体交换反应,同位素交换反应等,涉及的氧化还原反应类型很多。通常,金属离子对大多数指示反应具有催化作用,而非金属离子、有机物对指示反应通常具有阻抑作用,近年来,随着新的显色剂的不断发现,表面活性剂对显色反应的增溶增敏的应用以及新的分光光度计的问世,阻抑动力学分析法又有了新的突破,提高了灵敏度、选择性及分析速度。本文主要研究了利用阻抑动力学-光谱法分析痕量非金属元素、有机物的新方法。主要研究内容包括:1、动力光谱法分析痕量碘的研究基于45±0.5℃,在H2SO4介质中,痕量I-阻抑KBrO3氧化丁基罗丹明B的褪色反应,在一定范围内与阻抑剂的浓度(I-)和测量信号的差值(△A,△F)成线性关系,同时采用了紫外-可见吸收光谱法与荧光光谱法两种方法测定,研究了反应的的条件,两方法的线性范围为分别为2.0-6.0 ng/mL和1.0-6.0 ng/mL,检出限分别为0.06和0.07 ng/mL,同时对干扰进行了研究,绝大多数离子不干扰,该方法选择性好,同时对紫外-可见吸收与荧光法测定进行了比较,实验表明两种方法基本一致。2、Se(Ⅳ) -溴邻苯三酚红- KBrO3体系阻抑动力学光谱法测定痕量硒常温下,在HCl介质中,Se(Ⅳ)能显著抑制KBrO3氧化溴邻苯三酚红褪色,研究了反应的动力学行为,确定了最佳反应条件,建立了动力学测定痕量Se(Ⅳ)的新方法。Se(Ⅳ)在一定范围内与阻抑反应和非阻抑反应吸光度的差值(△A)成线性关系,且△A在30分钟内几乎没有变化,体系稳定,反应允许在一定时间内测量其吸光度值,从而建立起动力学光度法测定硒的新方法。线性范围和检出限分别为4.0-12.0 ng/mL和0.8 ng/mL。本方法简单、选择性好,可用于大蒜,黑木耳中硒的测定。3、流动注射—阻抑动力学光谱法测定痕量邻二硝基苯以流动注射分光光度法,在盐酸介质中,邻二硝基苯能抑制中性红与甲基红之间的褪色反应,确定了最佳反应条件,建立了动力学测定痕量邻二硝基苯的新方法。该方法的测定范围为:0-4.5 ng/mL;检出限为:0.26 ng/mL。4、表面活性剂增敏—阻抑动力学光谱法测定痕量对苯二酚研究了硫酸介质中,对苯二酚能抑制Fe(Ⅲ)催化中性红与H2O2之间的褪色反应,Triton X-100微乳液起增敏作用,确定了最佳反应条件,建立了动力学测定痕量对苯二酚的新方法。该方法的测定范围为:0.6-2.0μg/mL;检出限为:0.97×10-7 mol/L。
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