配位聚合物同时结合了无机的金属离子和有机的小分子的优良特性，是一类结构新颖、性质独特的多功能材料，主要表现在荧光、磁性、催化、选择性气体吸附、非线性光学、半导体性能等多方面，已经成为目前配位化学界的研究热点之一。配位聚合物的合成受众多反应参数的影响，如反应物的比例，pH值，反应温度和时间等，很难准确的预测终产物的结构，因此有必要系统的研究结构与合成之间的关系。氮硫杂环配体有多样的配位模式，有利于我们合成结构新颖的配合物，因而受到了人们的广泛关注。本论文的主要工作有：1.利用3-氨基-1,2,4-三唑-5-羧酸配体与Co²⁺、Cu²⁺合成出两个微孔的3D中性骨架[Co₅（atz）₄（C₂O₄）₃（HCOO）₂]（1）和[Cu₃（atz）₂（atzc）（C₂O₄）]（2），在反应的过程中，配体发生了脱羧反应形成3-氨基-1,2,4-三唑。有趣的是，在273K时，两个化合物对CO₂气体表现出较高的选择性吸附而不吸附N₂和H₂，主要是由于配体上氨基的作用导致的,同时表现出强的反铁磁性耦合。可见，选择合适的配体是合成具有特殊性质配合物的重要因素。2.使用3-氨基-1,2,4-三唑-5-羧酸配体，与过渡金属Zn²⁺、Cu+在不同的羧酸类辅助配体调控下，反应得到四个具有发光性质的化合物， Zn2（atz）2（ip）（3），Zn₈（OH）₂（atz）₈（SO₄）₂（C₂O₄）（4），Zn₃（atz）₂（btec）₂·2H₂O（5）和Cu₁₁Br₇（atz）₄（6）。通过不同类型羧酸类辅助配体的加入，成功的构筑了含不同次级结构单元的配合物，表明了羧酸类辅助配体的加入进一步可以扩展化合物的3D骨架形成更高维数的化合物。其中，3是微孔化合物，是Zn²⁺和氨基三唑形成的层在间苯二甲酸的支撑下形成了三维结构，对N₂、H₂和CO₂气体表现出高的气体选择性吸附，而且表现出较高的热稳定性。并对部分化合物的进行了气体吸附性质、荧光性质以及热重的研究。3.选用3-氨基-5-巯基-1,2,4-塞二唑配体和稀土离子Dy³⁺在原位的水（溶剂）热的条件下反应，形成了两个都是由立方烷的Dy₄(μ_3-OH)₄簇作为次级构筑单元形成的3D高连接骨架，[Dy₄（OH）₄（SO₄）₄（H₂O）₃]（7）和[Dy₄（OH）₄（SO₄）₃（ox）（H₂O）₆]（8），分别是（3,12）和（3,10）连接的，两个化合物都表现出罕见的铁磁性耦合，到目前为止还没有报道过具有此性质的立方烷簇。在这个反应中，配体发生原位的脱硫反应形成SO42-，SO42-参与配位。详细的实验参数比较发现镧系离子在合成化合物的时候对调节核数和连接数起了重要的作用。