六氯环三膦腈熔融开环聚合反应动力学及膦腈高聚物在若干应用领域的基础性研究

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第一章 概述了聚膦腈类无机功能高分子的发展历史、研究及应用现状和发展方向,介绍了该类聚合物的合成、结构、性能及其在阻燃及生物医药领域的应用,并重点讨论了该类聚合物在合成或理论方面存在的诸多具有争议和难以攻克的难题,并在此基础上提出了本论文的研究课题。 第二章 介绍了目前关于六氯环三膦腈熔融开环聚合的研究成果,重点论述了该反应的基本特点、过程以及有关反应动力学的研究现状。概述了Van Krevelen根据聚合物的化学结构对聚合物性质进行估算的方法,重点介绍了无定型橡胶态聚合物的克分子体积与分子结构之间的关系、聚合物耐热性中成焦倾向及剩焦量与分子结构之间的关系、聚合物阻燃性以及极限氧指数(LOI)与分子结构之间的关系。同时对高聚物材料的燃烧过程、燃烧特性以及阻燃机理进行了简要介绍。 第三章 首先以五氯化磷和氯化铵为原料,在对称四氯乙烷溶剂中制备六氯环三膦腈,考察各种影响因素对反应及产物收率的影响,最终发现以对称四氯乙烷为溶剂、将氯化铵细致研磨、反应温度控制在135℃、增大溶剂的用量均可提高产物的收率;同时发现,完全可以使用回收溶剂作为反应介质,环膦腈的收率并未下降。另外发现,采用不同的后处理方法最终得到种类及纯度完全不同的环膦腈,用沸程为30~60℃的石油醚直接提取反应粗产物,可收集到反应过程中制得的所有环状膦腈((NPCl2n=3~7),但是经进一步减压升华处理后,虽然仍然可以得到纯净的六氯环三膦腈,但剩余未升华的部分却是(NPCl2n=4~7)的混合物,其中主要的副产物八氯环四膦腈很难被进一步分离纯化;如果先用浓硫酸提取粗产物中的六氯环三膦腈和八氯环四膦腈,再依次以沸程为60~90℃的石油醚提取、庚烷重结晶,并经进一步减压升华处理后,升华产物为六氯环三膦腈,未升华产物为八氯环四膦腈。最后,尝试以MgCl2为催化剂制备六氯环三膦腈,发现这种
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