基于官能化聚丙交酯的刺激性响应高分子键合药的制备

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化学疗法是癌症治疗的重要手段之一。但是,传统的小分子抗癌药物,如顺铂、阿霉素、长春新碱等,存在着非特异性明显、溶解度低、毒副作用大、体内循环周期短等缺陷,极大的限制了其在临床上的广泛应用。相对于小分子抗癌药物,高分子型纳米药物在癌症治疗方面主要具有以下优势:1)提高小分子抗癌药物的溶解度;2)延长体内循环时间;3)减少药物对人体细胞的系统毒性;4)经由高通透性和滞留效应(EPR)效应使药物蓄积于肿瘤部位。高分子纳米药物结合小分子药物的形式主要分为物理包埋和共价键合,其中聚合物载体与药物通过共价键结合的纳米药物称之为高分子键合药,因其对环境变化具有较强的稳定性并能克服其他类型的纳米药物的缺点。然而现在许多高分子键合药由于过于稳定阻碍药物释放影响疗效,甚至引起肿瘤细胞耐药性。此外,目前临床常用的聚合物载体材料多为生物不可降解的,长期蓄积于体内对人体有一定的毒副作用。本论文以官能化的聚丙交酯为主链,针对肿瘤部位的特殊微环境,设计简单合适的载体,用于小分子化疗药物的体内传输及控制释放,旨在提高紫杉醇疗效同时降低其毒副作用。首先使用精制的甲醇引发官能化丙交酯进行开环聚合,通过1,3-偶极环加成、巯基-烯点击、酯化反应对官能化聚丙交酯进行聚合后官能化,相应得到侧酰肼基官能化的两亲性接枝共聚物PLA-g-mOEG/hyd,及含侧羧基的两亲性嵌段共聚物P(LA-g-mOEG)-b-P(LA-SS-COOH)。聚合物PLA-g-mOEG/hyd与事先制备的羰基化的紫杉醇(LEV-PTX)通过腙键连接,制备了具有pH敏感性高分子键合药。而P(LA-g-mOEG)-b-P(LA-SS-COOH)与紫杉醇直接通过DCC缩合制备了具有氧化还原敏感的高分子前药。通过药物释放测试表明高分子键合药在人体正常的生理条件具有良好的稳定性,而在肿瘤微环境下能迅速释放药物。在肿瘤细胞内微环境中具有刺激响应性。对聚合物及前药做MTT测试,表明聚合物具有良好的生物相容性,可作为对A549、MCF-7两种细胞系的药物载体材料;前药的MTT测试表明,在0.1~10μg mL-1的药物浓度范围内,前药有良好的抗肿瘤活性。
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