β-环糊精及其衍生物对农药增溶和毒性影响研究

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本文参照最新文献报道的方法制备了两种高水溶性的β-环糊精(β-CD)衍生物:羟丙基-β-环糊精(HPCD)和羟乙基-β-环糊精(HECD),研究了β-CD、HPCD和HECD对三种疏水性有机农药(甲基对硫磷、呋喃丹和五氯酚)的增溶作用,并以甲基对硫磷为例,研究了β-CD、HPCD和HECD对农药生物毒性的影响。主要的研究结果如下: 在所研究的β-CD浓度范围内,呋喃丹和五氯酚在水中的溶解度随溶液中β-CD浓度的增加而呈线性增大。在25℃时,在6g/l的β-CD水溶液中,五氯酚和呋喃丹的溶解度比它们在纯水中的溶解度分别提高了3.76倍和1.76倍,而甲基对硫磷在水中的溶解度随溶液中β-CD浓度的增加表现为先增大后又下降。 三种农药在水中的溶解度随溶液中HPCD和HECD浓度的增加而呈线性增大。在25℃时,在75g/l的HPCD水溶液中,甲基对硫磷、呋喃丹、五氯酚的溶解度比它们在纯水中的溶解度分别提高了61.9、6.0、27.02倍;在60g/l的HECD水溶液中三种农药的溶解度比它们在纯水中的溶解度分别提高了29.62、3.59、23.56倍。由于HPCD和HECD比β-CD在水中的溶解度要大得多,因而HPCD和HECD对农药的增溶效果比β-CD的增溶效果更显著,这一现象对于甲基对硫磷表现特别明显。 β-CD、HPCD和HECD对疏水性有机农药的增溶作用主要是由于β-CD、HPCD和HECD与农药形成主—客体包合物,而使农药在水中的溶解度增加。决定包合物能否形成及其稳定性的首要因素是农药分子的几何形状与环糊精分子空腔结构的匹配程度,其次是农药的疏水性。 甲基对硫磷原药、β-CD与甲基对硫磷的包合物、HPCD与甲基对硫磷的包合物、HECD与甲基对硫磷的包合物对蝌蚪在相应各个处理时间的LC50比较接近,特别是它们96小时的LC50非常接近。这说明,β-CD、HPCD和HECD的加入并没有影响甲基对硫磷的生物毒性。
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