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聚苯醚(PPO)具有优异的性能,如良好的机械性能、尺寸稳定性、热稳定性,较低的吸水率和介电常数。基于这些性能,PPO在电子器件、汽车部件、涂料与添加剂等领域有着广泛的应用前景。但高分子量的PPO也存在一些缺点,如其熔融粘度高、加工性能较差,并且在用于添加剂和复合材料时反应活性较低。低分子量的PPO可解决上述问题,同时又保持高分子量PPO的几乎所有优点。低分子量PPO通常由高分子量PPO与酚类衍生物经再分配或解聚反应而制得,反应介质为有机溶剂。高分子量PPO的再分配或降解反应还存在一些问题,如产物分子量的双峰分布、自由基引发剂残留在聚合物内、较难控制聚合物的分子结构。水介质中合成低分子量的PPO,不仅符合绿色化学的要求,而且聚合速率相对缓慢,可以很好地控制产物的分子量及分布,具有重要的理论和应用价值。本文利用Cu-EDTA作为催化剂,在碱性水溶液中合成了数均分子量介于360-3500、单分布且分布窄的低分子量PPO。反应时间对于PPO的分子量及分布有着重要影响。反应温度的上升会使得PPO的分子量增加。催化剂浓度的增加导致PPO的分子量下降、分子量分布变宽。研究发现,水介质中合成的PPO低聚物比市售商品PPO低聚物的残留铜含量低,归功于铜络合物催化剂在水介质中良好的溶解性。1H-NMR表征发现PPO低聚物羟基官能度低于1,特别是在分子量较小的情况下。根据Flory、Fox、Loshaek等提出的普适方程,对不同分子量PPO低聚物的Tg与Mn,[η]与Mn之间的关系进行了拟合,得到了关于PPO低聚物的方程常数。通过2,6-二甲基苯酚(DMP)与二酚之间的共聚反应,在碱性水溶液中合成了不同分子量的α,ω-双端羟基低分子量PPO (PPO-2OH)。1H-NMR研究发现,水介质中得到的PPO-2OH存在三种不同的异构体,即共聚二酚单元可处于链段中间、倒数第二位以及链末端。研究了二酚种类、表面活性剂种类及浓度、DMP与3,3’,5,5’-四甲基双酚A (TMBPA)摩尔比对水介质中DMP氧化共聚合反应的影响。2,6位具有甲基取代的二酚易于与DMP共聚得到PPO-2OH,而2,6位无取代的二酚与DMP共聚则只能得到单端羟基PPO (PPO-OH)。表面活性剂浓度的增加有利于PPO-2OH产率与分子量的提高。随DMP与TMBPA的摩尔比增加,会导致一定量PPO-OH的生成。采用水介质中合成得到的PPO-2OH制备了α,ω-双甲基丙烯酸酯基PPO遥爪预聚物(PPO-2MC)。PPO-2MC的Tg值比相应分子量的PPO-2OH低10℃左右,PPO-2MC可在250℃以上条件下通过热聚合成为网状的PPO,热聚合后的Tg值与普通高分子量PPO的Tg值相同。