高性能的镍钴层状双氢氧化物纳米阵列析氧催化剂的制备及性能研究

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发展可代替化石燃料的清洁并且可持续发展的能源,成为当今社会的强烈需求。析氧反应(OER)在多数的能量转换和储存过程中具有重要的作用,例如水分解和金属-空气电池。因此,寻找高性能的电催化剂以提高能量转换效率刻不容缓。贵金属基催化剂如IrO2和RuO2为最先进的OER催化剂,但由于其成本高且储量少,限制了其在实际化应用的发展。开发非贵金属基的OER催化剂成为当下的研究热点。镍钴基材料尤其是层状双金属氢氧化物(LDH),由于具有大的比表面积、层状结构、可调节的阴离子、层间距离以及易调节电子结构,在OER领域具有突出的优势。此外,以导电材料泡沫镍(NF)作为基底,活性材料与NF的紧密连接,使活性材料在催化OER过程中不易从电极脱落,提高了催化材料的稳定。本文以NF为基底,使用水热合成法,制备了高活性的NiCo-LDH/NF基纳米片催化剂。此外,还通过一步水热法制备了S-NiCo-LDH/NF纳米片催化剂。首先,采用两步水热法,制备了三元NiCoFe-LDH/NF纳米片。通过X-射线衍射分析(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及X-射线光电子能谱(XPS)等结构表征手段研究样品的结构,并将样品应用于电催化析氧反应(OER)。Fe3+的引入引起了氧化腐蚀以及阳离子交换反应,导致NiCo-LDH形貌的改变以及Ni3+产生,从而增加了NiCoFe-LDH/NF纳米片的比表面积,并且使NiCoFe-LDH/NF纳米片暴露了更多的活性位点,最终极大的增强了电催化OER性能。尤其Ni2CoFe0.5-LDH/NF,表现了突出的电催化OER性能,Ni2CoFe0.5-LDH/NF在10 mA cm-2的电流密度下仅需240 mV的过电位,Tafel斜率为65 mV dec-1,并且在碱性条件下具有72 h的优异OER稳定性。此外,Ni2CoFe0.5-LDH/NF分别只需要269 mV和291 mV的过电位就能达到50 mA cm-2和100 mA cm-2的电流密度。这项工作为设计和制备三元NiCoFe基功能纳米材料提供了良好的范例,并展示了Ni2CoFe0.5-LDH/NF电催化剂在析氧反应中的巨大应用潜力。其次,通过一步水热法,制备了Ag/NiCo-LDH/NF的复合物,并对制备的样品进行了一系列的结构表征以及电催化OER性能进行了测试。研究结果表明,NiCo-LDH纳米片与Ag颗粒复合之后,形成了更薄的纳米片,并且形成了更多的Co2+,进而在催化剂表面产生了更多的氧空位。催化剂表面形成的氧空位,提高了催化剂的导电性以及制造了更多催化OER的活性位点,从而增强了OER性能。与NiCo-LDH/NF相比,Ag/NiCo-LDH/NF在碱性中表现出更优异的催化OER活性。仅需要261 mV的过电位就能达到10 mA cm-2的电流密度,甚至在更高电流密度50 mA cm-2以及100 mA cm-2下,相应的过电位仅为300 mV和324 mV,并且具有长达80 h的OER稳定性测试。这项工作证实了LDH与Ag颗粒复合,是一种有效制造表面氧空位的策略,可以提高材料对OER反应的催化活性。最后,利用L-半胱氨酸为硫源,通过一步水热法制备S掺杂的NiCo-LDH/NF纳米片。根据XRD、SEM、TEM以及XPS的表征分析结果,证明通过调节L-半胱氨酸的量,可以有效的调节样品的形貌以及电子结构,当加入0.81 mmol的L-半胱氨酸时,S-NiCo-LDH/NF-3(S3)纳米片形成多孔结构,有利于电解液的渗透以及产生气泡的扩散,并且促进形成高价的活性相,进而提高电催化OER活性。制备的样品中,S3的OER性能最佳,10 mA cm-2的电流密度处的过电位仅为230 mV,并且具有75 mV dec-1的低Tafel斜率,以及优异的稳定性,在碱性条件下,能够经受54 h的OER稳定性测试。这种优异的催化性能使S-NiCo-LDH/NF-3催化剂在OER反应中具有潜在的应用前景。
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