【摘 要】
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本文以廉价的苯丙氨酸和苯甘氨酸为原料,通过酯化、亲核加成、Mannich等一系列有机反应,将氨基醇键连到有机膦酸锆骨架上,并用氯化二苯基膦修饰有机膦酸锆骨架内的羟基,通过
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本文以廉价的苯丙氨酸和苯甘氨酸为原料,通过酯化、亲核加成、Mannich等一系列有机反应,将氨基醇键连到有机膦酸锆骨架上,并用氯化二苯基膦修饰有机膦酸锆骨架内的羟基,通过氧、磷原子的配位络合作用,将PtCl2(COD)、Na2PdCl4负载到该有机膦酸锆骨架上,制备了可溶于THF和CHCl3的有机膦酸锆负载钯、铂催化剂。本文合成的有机膦酸锆负载钯、铂催化剂在四氢呋喃中具有良好的溶解性能(0.26-0.32g/mL),而且负载铂催化剂也溶于氯仿(0.18-0.21g/mL),当向溶液中加入2倍体积的非极性溶剂(正己烷、石油醚、或环己烷),催化剂便可从溶液中全部析出回收。N2等温吸附-脱附和TEM表明,催化剂7a,b和8a,b具有层状、孔和线形结构。有机膦酸锆负载钯催化剂7a,b可在均相条件下催化氢化苯乙酮及其衍生物。在催化氢化苯乙酮的反应体系时能获得87.2%的产率(苯乙醇)和95.9%的转化率(苯乙酮)。最佳反应条件:在30℃下,当使用催化剂7b,甲醇:四氢呋喃=3:1为混合溶剂,1 mol%Pd催化剂用量,反应7 h后可得较好的催化效果。反应结束后,加入非极性溶剂,负载催化剂便以固体的形式可从溶液中析出,通过离心或过滤即可分离。有机膦酸锆负载铂催化剂8a,b在催化丙酮酸乙酯、苯乙酮体系时均没催化活性。
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