堇青石负载铁系氧化物催化还原NO_x的性能研究

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造成大气污染的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮,氮氧化物的危害性包括如下①形成光化学烟雾;②易与动物血液中血色素结合;③破坏平流层(同温层)中的臭氧层;④可生成毒性更大的硝酸或硝酸盐气溶胶,形成酸雨。大气中氮氧化物含量的确定是评价人类生存环境质量优劣的重要指标之一。十几年来,NOx的有效消除成为世界环保领域难以解决的课题。因此迫切需要研究出有效的催化剂进行氮氧化物的脱除。其中复合金属氧化物是有效催化脱除NOx的催化剂之一,由于其具有独特的晶体结构和较高的氧化、还原催化活性,因此作为催化脱除NOx的催化剂具有广泛的应用前景。本文将La2O3和BaO分别引入γ-Al2O3胶液中,将此溶液负载到堇青石蜂窝陶瓷上,以此为载体,采用浸渍法以Fe为主催化剂制得一系列铁系复合金属氧化物催化剂。采用程序升温法,以尿素为还原剂,利用固定床流动化反应评价系统评价了各个催化剂选择性催化还原NOx的催化活性。本文分析了7-Al2O3的负载量及其焙烧温度对堇青石比表面积的影响。结果表明,La2O3和BaO稳定剂的加入,可以有效地阻止氧化铝的高温老化行为。适当加入碱土金属氧化物和过渡金属化合物,可起到提高催化剂的热稳定性及活性的作用。在所考察的催化剂中,Fe-Ce-Mn催化活性最高,当Fe、Ce、Mn的负载量分别为6wt%、4wt%、3wt%左右,反应温度为300℃左右时,NOx的最高转化率超过80%,。研究结果表明活性的高低不仅与活性组分的类别有关,而且与活性组分的负载量、空速、焙烧温度有关,还受到载体本身性质、活性组分在载体上的分散度以及活性组分之间协调性的影响。通过XRD、SEM、BET、TPR、等技术手段详细表征了催化剂的物相结构、还原性能、表面形貌。研究结果表明,Mn和Ce的添加明显提高了催化剂的活性,其中Ce的添加抑制了氧化铁的高温烧结,促进了氧化铁物种在高温条件时的稳定存在,从而可显著提高催化剂的耐热稳定性,催化剂表面元素均以氧化态的物种存在,Ce能够促使Fe在载体表面的分散,从而使催化剂表面活性中心数目增加,同时Mn的加入使得还原反应活化能降低,从而使活性组分Fe更易被还原,并加快了其还原速度,进而提高了催化剂的活性。
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