PIP法制备C/SiOC复合材料及其性能研究

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在一次性使用的战术导弹和民用领域,迫切需要制备可以大幅度缩短制备周期,降低制备成本的复合材料体系。本文针对其应用需求,采用三种不同的先驱体,通过热模压-PIP法制备了C/SiOC复合材料。研究了先驱体质量浓度、热模压工艺、纤维体积分数和界面PyC涂层对复合材料的性能影响,考察了复合材料的高温力学性能和抗氧化性能。研究了1053树脂和1040树脂的裂解特性,系统分析在不同温度下裂解产物的结构物相和组成,研究两类硅树脂裂解产物的微观结构以及随裂解温度的演化规律,以及通过裂解特性来制定模压定型和裂解工艺参数。1053树脂和1040树脂在1200℃陶瓷产率分别为74.8%和81.1%,其裂解产物主要为无定形的SiO2和自由碳,在1400℃以下,仍能较好的保持稳定。当温度进一步提高时,相结构发生变化生成β-SiC相。研究了热模压工艺、先驱体浓度对1053树脂制备C/SiOC复合材料性能的影响。采用热模压工艺后,其弯曲强度提高到260MPa,拉伸强度达到212MPa,剪切强度提高到17.6MPa,密度相应地提高到1.65g/cm3,材料性能有大幅度提高。当先驱体质量浓度为40%时,其弯曲强度和剪切强度为265MPa和24.2MPa,断裂韧性9.7MPa·m1/2,40wt%先驱体溶液制备复合材料综合性能好于50wt%。研究了纤维体积分数和PyC界面涂层对1053树脂制备复合材料性能的影响。随着纤维体积分数提高,密度基本保持一致,拉伸强度随之增加,弯曲强度先逐渐增大后减少,纤维体积分数为51.48%时性能最好。CVD PyC界面涂层改性后,弯曲强度和剪切强度都有较大幅度的提高,断裂韧性则有所增加。弯曲性能从260MPa提高296 MPa,剪切强度从17.4MPa提高到25.9 MPa。随着CVD时间的增长,其性能增幅不明显。研究了热模压工艺、纤维体积分数和PyC界面涂层对202硅油制备C/SiOC复合材料性能的影响。采用热模压工艺后,复合材料密度有所降低,从1.83g/cm3降到1.78g/cm3,弯曲强度增幅较小,其值为341MPa。断裂韧性增幅较大,提高到16MPa·m1/2,而拉伸强度和层间剪切强度均出现下降现象。由于裂解过程中材料发生膨胀,,纤维体积分数不可控,基本维持在50%以下,呈脆性断裂模式。随着纤维体积分数的提高,弯曲强度、剪切强度和拉伸强度先增加后减少,断裂韧性则减小后增加。纤维体积分数为36.5%复合材料性能最好,其拉伸强度和弯曲强度分别为191MPa和358MPa。研究了PyC界面涂层对复合材料的影响,当CVD沉积时间分别为5、10小时时,复合材料弯曲强度分别为254MPa和223MPa,拉伸强度分别为93.3 MPa和89.0MPa。研究了PyC界面涂层对1040树脂制备C/SiOC复合材料的影响。以1040树脂为先驱体,采用热模压工艺制备C/SiOC复合材料,通过采用前期的优化工艺,复合材料拉伸强度为216MPa,弯曲强度为296MPa,剪切强度值为22.5MPa,断裂韧性在21.1MPa·m1/2。随着界面涂层厚度的提高,弯曲强度,拉伸强度和断裂韧性均有所提高,剪切强度则出现下滑,与无涂层的复合材料相比,拉伸强度,弯曲强度和断裂韧性均有下降,剪切强度则有所提高。研究了1053树脂,202硅油和1040树脂作为先驱体制备的C/SiOC复合材料在1200℃的高温弯曲性能和抗氧化性能。复合材料的高温弯曲强度分别为125MPa,117MPa,76.7MPa。静态氧化后,202硅油和1053树脂所制备的不同纤维体积分数C/SiOC复合材料失重率较小,平均失重率分别为21.7%和21.6%,具有纤维界面PyC涂层的C/SiOC复合材料抗氧化性能均优于无界面涂层的复合材料,研究了石英灯加热条件下三种先驱体制备的C/SiOC复合材料的动态氧化性能,202硅油的失重率最小,为5.1%。1053树脂失重率最大,为7.4%。1040树脂的抗氧化性能最好,弯曲强度和模量保留率分别为76.6%和73.4%。
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