光学活性胺类的不对称合成

来源 :上海大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:vctlu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文就光学活性胺类的不对称合成进行了研究,包括如下几方面的内容: 1.本文从潜手性酮la-d出发,与R-或S-α-苯乙胺反应生成亚胺2a-d,然后在-78℃下用 NaBH<,4>还原为胺3a-d,然后在Pd/C催化下,用甲酸铵氢解,生成光学活性胺4a-d。 当采用含有双键的潜手性酮le时,经相同的反应步骤,却不能得到对应的产物4e,双键在3e用甲酸铵氢解的同时也被还原,生成饱和的光学活性胺5。 讨论了亚胺化的时间长短对产物2a-d的E/Z异构体比例的影响,且发现降低还原温度可提高立体选择性。并讨论了受物1a-d的结构对反应立体选择性的影响。 2.以外消旋的 2-甲基环己酮(1f)和α-苯乙胺为原料,经过与合成4a-d同样的3步反应,可合成2.甲基环己胺(4f)。通过对中间产物3f的HPLC和<1>H NMR两个方面对反应的立体化学进行了评价。并讨论了产物2-甲基环己胺(4f)的立体化学。 3.发现樟脑(1g)与仅α苯乙胺反应生成亚胺2h产率较低,如果改用苄胺,则能与樟脑(1g)顺利反应。可按与以上相同的步骤合成光学活性的莰胺(4g),产物以exo-构型为主。比较了α-苯乙胺与苄胺的反应的差异,以及使用Lewis酸TiCl<,4> BF<,3>·Et<,2>O的不同,且讨论了反应的立体化学。 4.发现了在外消旋(1g)樟脑与光学活性α-苯乙胺反应时有动力学拆分现象。由于樟脑(1g)两个异构体反应速率的差异,可以对原料樟脑(1g)进行拆分,ee值21%。 全部合成过程不用昂贵试剂,不用加压,立体选择性在中等以上。除了采用α-苯乙胺合成4g时产率较低之外,合成其他胺类(4a-d,4f,5,以及用苄胺合成4g)的3步反应的总产率为39~50%。 本文对有关化合物的<1>H NMR进行了较深入的讨论。
其他文献
荧光共轭聚合物具有较大的π电子离域骨架,使得它具有较大的荧光吸收系数,较高的荧光量子产率,成像稳定性较好和生物相容性优异,在生命科学领域吸引了日益增多的关注。同时,主链上的π-π*电子共轭结构为电子和空穴迁移提供了路径,因此具备优异的半导体性能。这些优异的性能使荧光共轭聚合物有着广泛应用可能。荧光共轭聚合物纳米粒子因具有亮度高,光稳定性好,低毒和荧光量子产率高等优点,成为继荧光共轭聚合物之后的又一
本论文报导了高立体选择性合成一系列新型多取代的螺环丙基化合物和在CeCl·7HO诱导下螺环丙基化合物的开环反应。论文的主要工作如下: 1.三苯胂催化下ω-溴代苯乙酮与芳亚