催化加氢法降解木质素

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 14次 | 上传用户:jp19861213
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木质素是尚未充分得到有效利用的天然有机化合物资源,将其分子量降低并增加羟基含量,从而替代部分聚醚多元醇用于聚氨酯的合成,是实现木质素资源化利用的途径之一。本论文采用催化加氢方式降解木质素,制备了多种镍系负载型加氢催化剂,在温度50-250℃,压力0-4MPa范围内进行木质素催化加氢研究,以降解产物的羟值增加和分子量降低为评价指标评价了木质素催化加氢降解的效果。由于目前尚无木质素羟值测定标准方法,本论文首先以聚醚多元醇羟值测定方法——邻苯二甲酸酐-吡啶法为基础建立了木质素样品中活性羟基官能团数目测定方法,针对木质素磺酸钠和玉米秸秆酶解木质素样品的特性,改进了羟值校正时酸值和碱值的测定方法:在确保酸值测定精确度的同时成功采用乙醇溶剂替代了高毒性吡啶溶剂,在碱值测定时率先采用邻苯二甲酸氢钾替代盐酸溶液,使测定碱值的相对标准偏差小于1%,精确度得以显著提高。其次,论文以活性炭、白炭黑和γ-AL2O3为载体,用浸渍法制备了Ni/C,Ni/SiO2,Ni/AL2O3三种镍系负载型加氢催化剂。研究发现,三种催化剂都可以催化断裂木质素中的β-O-4醚键,使反应产物的羟值提高,分子量降低。其中以Ni/C为催化剂催化木质素加氢降解的最佳反应条件为:Ni负载量10wt%,催化剂用量8wt%,反应温度200℃,反应压力3MPa,反应时间4h。反应后测得降解产物羟值由45增加至149,重均分子量从3021降低到1698。最后,论文制备了Ni-La/C负载型加氢催化剂和Ni-Pd/C双金属负载型加氢催化剂。研究发现,金属La的加入提高了催化剂的活性,可以减少催化剂的用量。Ni-Pd/C双金属催化剂反应活性最高,催化降解反应温度可显著降低。以Ni-Pd/C为催化剂催化木质素加氢降解的最佳反应条件为:Ni负载量10wt%,Ni/Pd摩尔比为1:0.2,催化剂用量5wt%,反应温度150℃,反应压力3MPa,反应时间4h。反应后测得木质素催化加氢降解产物羟值为188,重均分子量从3021降低到1512。
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